148707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás konjugált kettős kötések redukálására
V 2 148.707 Eljárásunk részleteit az alábbi példák ismertetik: 1. 50 ml abszolút tetrahidrofuránban feloldunk 4 g D2-vitamint. Lezárt edénybe tesszük, az edényt száraz nitrogénnel kiöblítjük, nitrogénáramban 1,5 g apróra vágott litiumot adagolunk hozzá, majd az edényt lezárjuk és 20 percig rázzuk. Az eredetileg színtelen folyadék lilás-barna színűvé válik. Ezután még 2 óra hosszat rázzuk, majd nitrogénáramban a le nem reagált litiumot (1,4) leszűrjük. A szűredékbe nedves N2 -áramot vezetve, az oldat elszíntelenedik. Ezután a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot benzolban oldjuk, és a benzolos oldatot A terméket 15 ml benzinben oldjuk és 60 g alumíniumoxidon kromatografáljuk. 900 ml benzint csurgatunk át az oszlopon és ezt bepároljuk. Maradék: 0,4 g gyantás anyag. Ezt a gyantás anyagot 2,5 ml abszolút piridinben feloldjuk, 0,8 ml ecetsavaníhidridet adunk hozzá és egy éjszakán át állni hagyjuk, majd kevergetés közben 10 ml vízre öntjük, a vizes részt éterrel kirázzuk, az éteres részt szódabikarbóna oldattal, 10% sósavval, végül vízzel neutrálisra mossuk, Na2SC>4-on vízzel neutrálisra- mossuk, Na2S04-on megszárítjuk és bepároljuk. A maradék 3,96 g barnás gyanta, melyet 10 ml benzolban oldunk és 4,32 g dinitrobenzoesav, . 12,8 ml abszolút piridin ós 0,616 ml POCI3 elegyéhez öntü.ik. Két órás keverés után a reakcióelegyet szódabikarbóna oldattal, 10%-os sósavval, majd vízzel neutrálisra mossuk, a benzolos oldatot, nátriumszulfáton megszárítjuk és 10 g súlyúra beszűkítjük. A reakcióelegyet dihidro D2—I. vitamin 3,5-dinitrobenzoát kristállyal beoltjuk és 14—16 órát állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, kevés benzollal mossuk. A termék 1,9 g dihidro D2 I. vitamin-dinitrobenzoát (o. p. 90 C°). szárítjuk és bepároljuk. Maradék: 0,42 g gyantás termék. Ezt 0,3 ml*benzinben feloldjuk és 0 C°-on 10—12 órát kristályosítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, benzinnel fedjük, szárítjuk. A termék 0,17 g taehiszteril^acetát, o. p.: 106—108 C°. ' Az anyalúgból még 0,035 g második és harmadik generációt különítünk el.. . . A tachiszterilacetát elszappanosításával 130— 133 C°-on olvadó tatíhiszterint kaphatunk. 0= c ~ A benzolo^anyalúgot bepároljuk. A maradék 1 órát 50 C°-on szappanosítjuk. A terméket víz-4,1 g gyanta, melyet 10 ml benzolban feloldunk zel és éterrel kirázzuk, az éteres részt bepárol-és 40 ml 10%-qe metanolos kálilúgot adva hozzá, juk; maradék: 2,3 g gyanta. CÍÍ I " Cr» w .CH ^3 ffaC CU,
