148656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászatilag értékes új vegyületek előállítására
148.656 7 vizes hidrogénperoxidnak 10 ml jégecetben való oldatával kezeltük. A keveréket 7 óráig kavartuk és 8 óráig állni haigytuk. A képződő kristályos csapadékot acetonnal, majd vízzel kimostuk és megszárítottuk. Metanol-acetonból való kikóstályosítás után 225 C°-on olvadó terméket kaptunk. Elemzési adatok: Számított értékek: CisH^NsOsSsCl-ra: C, 40,22; H, 3,15; N, 9,38. Megállapított értékek: C, 40,1; H, 3,1; N, 9,1. 3. példa: 3-ibenzilszulfonilnietil-6-klór-7-szulfarnil-l,2,4- benzitiadiazin-l,l-dioxid. Az 1. példa szerint kapott termék 3,5 g-ját 25 ml. acetonbam feloldottuk és a keveréket 5 ml 30%-os vizes hidrogéperoxidnek 20 ml jég ecetben való oldatával kezeltük. A kapott keveréket gőzfürdőn 4 óráig hevítettük, majd a terméket besűrítéssel kaptuk. Metanol-acetonból való kikristályosítással 299—300 C°-on (d) olvadó terméket kaptunk. Elemzési adatok: Számított értékeik: C^H^NsOeS.íCl-ra: C,38,83; H, 3,04; N, 9,06. Megállapított értékek: C, 38,36; H, 3,03; N, 8,80. 4. példa: 3-dodeciitiometil-6-klóir-7-szulfamil-l,2,4- benzotiadiazine-l,l-dioxid. A vegyületet az 1. példa szerinti eljárással dóri ecilmerkaptáaiból és 5-klór-2,4-diszulfamil (klór) acetanilidből állítottuk elő. A termék 256,5—257 Cc -on olvad. Az elemzési adatok egyeznek az elméleti értékekkel. 5. példa: 3-karboximetiltiometi: í-6-klór-7-szulfarnil-l,2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid. Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti eljárással tiogliikolsavból és 5-klór-2,4-diszulfamil (klór) acetanilidből állítottuk elő. A termék 236—237 C/'-on (d) olvad. Az elemzés adatai egyeznék az elméleti értékekkel. Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti eljárással merkaptopropionsavból és 5-klór-2,4-diszulfarnil (klór)acetamilidből állítottunk elő. A termék 218— 219 C°-on olvad. Az elemzés adatai egyeznek az elméleti értékekkel. 8. példa: 3-p-toliltiometil-6-klór-7- szulfamil-l,2,4-benzotiadiazin-l,l^dioxid. Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti eljárással p-tolilmerkaptanból és 5-klór-2,4-diszulfamil(klór)acetanilidből állítottuk elő. A termék 259—260 C°on olvad. Az elemzés adatai egyeznek az elméleti értékekkel. A 4—8. példák szerinti termékeket a 2. példa szerinti eljárással az alábbi szulfoxidokká oxidáltuk: 3-dodecilszulfenilmetil-6- klór-7 -szulfam.il -1,2,4--beinzotiadiazin-l,l-dioxid, 3- karfooxiimetilszulf enilmetil-6 -klór- 7- szulf amil-l,2,4Hbenzotiadiazin-l,l-dioxid, 3-etilszulfenilmetil-6-klór-7-szulfamil -1,2,4,-benzotiadiazine-l.l-dioxid, 3-karboxietilszulfenilmetil-6-klór- 7-szulfamil-l, 2,4-benzotiadiazin-l,l-dioxid, 3-p-tolilszulf emilmetil- 6-klór- 7-szulfamil -1,2,4--benzotiadiazine-l,l-dioxid. A 3. példa szerinti eljárás alkalmazásával a 4—• 8. példák szerinti termékek a következő szulfonokká oxidálódnak: 3-dodecilszulforiilmetil -6- klór -7-szulfamil-l,2,4-~benzo-tiadiazin-l,l-dioxid, 3-'karboximetiliszulfonilmetil -6-klór-7- szulfamil-1,2,4-b enzot iadiazin-1,1 dioxid, 3-etilszulfonilmetil-6-klór-7- szulfa.mil-l,2,4-; benzotiadiazk>-l ,1-dioxid, 3 - karboxietilszulf onilmetil-6-klór - 7 - szulfa.mil ~l,2,4--beiizotiadiazme-l,l-dioxid, 3-p -toliszulfonilrnetil -6-klór- 7- szulfamil - 1,2,4--benzoitiadiazine-1,1-dioxid. 9. példa: 6. példa: 3-etiltiometil-6-klór-7-szulfamil- 1,2,4-foenzo-tiadiazin-1-l-dioxid. Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti eljárással etilmerkaptanból és5-klór-2,4-diszulfamil(klór)acetanilidből állítottuk elő. A termék 264—265 CQ -on (d) olvad. Az elemzés adatai egyeznek az elméleti értékekkel. 7. példa: 3-karboxietiltiometil-6-klór-7-7szulfamil-l,2,4- benzotiadiazin-l,l-dioxid. További 3,6-kétszeresen helyettesített, alábbi képletű benzotiadiazindioxidet, valamint a megfelelő szulfoxideket és szulfonokat az előbbi példák szerinti eljárással a jelzett acilanildnek és egy alkalmas tiolnak (RSH) felhasználásával állítottuk elő. A — H2 N0 2 S — Nil / S /' \ o o (CrÍ2)n — S ~— R
