148609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazinszármazékok előállítására és ilyen triazinszármazékokat tartalmazó gyomirtószerek
4 148.609 Ezek a triazinvegyületek pl. az alábbi — az (V) általános képletnek és egyben a szűkebb (VIII) általános képletnek is megfelelő — aminokkal reagáltathatok: metilamin, etilamin, n-propilamin, izopropilamin, n-butilamin, izobutilamin, szek.-butilamin, n-aimilamin, izoamilamin, n-hexüami,n, allilamin, metaliilamin, dimetilamin, dietilarnin, etil-ízopropilamin, di-n-propilamin, di^n-butilamin, diallilamin és allil-n-butilamin. A (XI) általános képletű vegyületek, a másodk helyen e'mlített előállítási elj kiindulóanyagai esetében egyrészt olyan anyagokról van szó, amelyek egyetlen alkooxialkil-csoportot tartalmaznak és az első helyen említett eljárás végtermékeivel azonosak; e vegyületcsoport képviselőit az alább következő példákban soroltuk fel. Másrészt olyan vegyületek is tekintetbe jöhetnek kiindulóanyagokként ebben az eljárásban, amelyek mindegyik aminocsoporton egy-egy alkoxialkilcsoportot tartalmaznak. Ez utóbbi vegyületek példáiként a következők említhetők: 2-klór-4,6-bisz-(^-metoxi-etilaminoj-s-triazin, 2-klór-4,6-bisz-(y-m,etoxi-propilarnino)~s-triazin, 2-klór-4,6-bisz-(y~izopropoxi-propilamino)-s-triazin, 2-bróm-4,6--bisz-(y-metoxi~propi!iarnino)-s-triazin, 2-klór-4,6--bisz-(N-etil-/J-metoxi-etilammo)^s-triazin, 2nklór-4,6-bisz-(N-metil- y-nmetoxi- propilamino)- s-triazin és 2-klór-4-(N-etil-/> -metoxi-etilaimino)-6 -(y-metoxi-propilamino)-s-triazin. A ,(XI) általános képletű vegyületek pl. a következő anyagok nátriumvegyületeivel reagáltathatok: metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, n-butanol, allilalkohol, metilmerkaptán, izopropilmerkaptán vagy allilmerkaptán. A harmadik helyen említett előállítási eljárás kiindul óanyagak ént alkalmazható (XI) általános képletű vegyületek pl. a következők: 2-merkapto-4-etilamino-6-(^-metoxietilamino)-s-triazin, 2-merkapto-4 -izopropilamino-8-(r?-metoxi - etilamino)-s~ -triazin, 2-merkapto-4^allilamino-6-(^-etoxi-etil-amino)-s-triazin, 2-merkapto-4,6-bisz~(N-etil-^-metoxi-etilamino)-s-triazin, 2-merkapto-4,6-bisz-(y-metoxi-propilammo)-s-triazin és 2-merkapto-4,6--bÍ5Z-(y-izopropoxi-propilamino)-s-triazin. E vegyületek alkálisóival való reagáltatásra alkalmas kismolekulájú alkanolok vagy alkenolok reakcióképes észtereiként pl. a következőket említhetjük: metilbromid, etilbromid, aliilbroniid, metallilklorid, dimetilszulfát, dietilszulfát és p-toluolszulfonsavmetilészter. A találmány szerinti hatóanyagok előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. E példákban a „részek" mindenkor súlyrészeket jelentenek; a hőmérsékleteket Celsius-fokokban adtuk meg. I. példa: 46 rész cianurkloridot 300 rész klórbenzolban oldnuk. Ezután —15° és —5° közötti hőmérsékleten előbb 22 rész vízben oldott 11 rész etilamint, majd 40 rész vízben oldott 10 rész nátriumhidroxidot csepegtetünk az előbbi oldatba. A reakcióelegyet keverjük mindaddig, míg az semleges kémhatást nem mutat, az esetleg nyomokban kivált 2-<klór-4,6-bisz-etilamino-s-triazint elválasztjuk, majd a reakcióelegyhez 46 rész vízben oldott 23 rész ymetoxipropilamint, majd 40 rész vízben oldott 10 rész nátriumhidroxidot adunk szobahőmérsékleten, Az elegyet ezután 40—50° hőmérsékleten addig keverjük, míg az semleges kémhatást nem mutat. Vízgőz-desztilláció útján eltávolítjuk a klórbenzolt, a nehezen oldódó 2j klór-4-etilamino-6-y-metoxi-propilamino-s-triazin ezután szívószűrőn leszűrhető és átkristályosítható. Az átkristályosított termék olvadáspontja 157—158° A fentiek során említett két primer amin hozzáadása fordított sorrendben is történhet. A fentiekben említett, kisegítő oldószerként alkalmazásra kerülő klórbenzol más alkalmas oldószerrel, pl. benzollal vagy toluollal is helyettesíthető. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy közvetlenül a finomszemcséjű cianurklorid vizes szuszpenzióját alkalmazzuk, ilyenfajta kisegítő oldószerek nélkül. Ha etilamin helyett 14 rész izopropilamint alkalmazunk, akkor a fentihez hasonló módon a 2- klór -4-izopropilami:no-6^(y-metoxi-propilamino)-s-triazint nyerjük, amelynek olvadáspontja 112— 114°. A fentihez hasonló módon állíthatjuk elő még pl. a következő vegyületeket is: 2-klőr -4- etilaniino-6- (^-metoxi-etilamino)^s-triazin, op. 166—167°; 2^klór-4-izopropilamino-6- iß- metoxi-etilamino)-s-triazin, op. 94—96°; 2-klór-4-etilaimino - 6- (ß-etoxi-etilamino) -s-triazin, op. 136—158°; 2-klór-4-izopropila:mino-6-i(/? -etoxi- etilammo)-s- triazin, op. 71—72° ; 2-klór -4 -etilamino-6-(y-izopropoxi-propilaimino)-s-triazin, op. 144—146°; 2-klór-4-izopropilamino-6-(y-izopropoxi - propilamino)-s-triazin, op. 99—100,'5°; 2-<klór-4- metilamino-6 -(^-metoxi - etilamino) -s-triazin; 2-bróm-4-etila!mino-6-(i/J -etoxietilami : no)HS:-triazin; 2-bróm-4-izopropilamino -6^(/5-metoxi-etilamino)-is-triazin; 2-bróm-4-izopropilamino-6-(y^metoxi - propilamino)-s-triazin; 2-bró.m-4^a]lilamíno -6-(/?- etoxi-etílamino) -sj-rtriazin; 2-bróm-4-dietilamino-6-(yj metoxi - propilamino)-s-triazin; 2-klór-4—n-propilammo-6-(y-metoxi - propilamino)-s-triazin; 2-klór-4-allilamino-6-(y -metoxi - propilamino)-s-triazin; 2^klór-4-n-butilarnino-6-(/5 -metoxi - etilamino)-s-triazin; 2-klőr- 4-etilamino 6- (á -metoxi - butilamino) -s-triazin; 2- klór-4- dietilatnino-6-^- metoxi - etilamino)-striazin; 2-klór -4-dietilamino -6-(y -metoxi-propilamino)-s-triazin; 2-klór-4-metallilaniino-6-(y -metoxi-propilaimino)-s-triazin; 2-klór -4-(N -etil -allilamino) -6-)^ - metoxi- etilamino)-s-triazin; 2-klór-4-diallilamino-6-(y-metoxi-propilamino)- s-triazin; 2- klór-4-etilamino-6-(N-etil-y-metoxi~propilamino)-s-triazin;
