148585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás technikai nyersszelén raffinálására
*) 148.585 Ha az eljárással kapott feketeszelént tömény savban (vagy savelegyben) újra feloldjuk és az eljárást megismételjük, 99,999%-os tisztaságú vörös módosulatú Se-hez jutunk. Úgyis eljárhatunk, hogy a terméket kvarclombikból ledesztilláljuk, mely esetben a Se túlnyomó része 99,999%-os tisztaságú granulátummá alakul át. A találmány egy másik célszerű foganatosításánál a nyersszelón töimény HNO3 oldatából indulunk ki. Ekkor az oldat töménységét 4 és 5 n közöttire állítjuk be. Ezután az oldatot alkohollal kivonatoljuk; megismétlés esetén az első kivonatolás után a vizes fázis savkoncentrációját, konc. HN03-al újból 4—S n-ra állítjuk be; erre azért van szükség, inert az alkoholos kivonatolás hatásfoka salétromsavas közegben a HNO3 koncentrációjával növekedik. A savkiegészítés nélkül a második alkoholos kivonatolás hatásfoka kisebb lenne. A továbbiakban a már ismertetett módon járunk el azzal a különbséggel, hogy az alkoholból reextrahált vizes fázishoz annyi H2SC>4-et adunk, hogy az utóbbira számítva 2 n töménységű legyen. Ennek az a célja, hogy a netán még jelenlevő tellurossav az SO 2 bevezetésekor oldatban maradjon és az Se-t ne szennyezze. A kivonatoló anyag (alikohol) visszanyerése, valamint az alkoholos kivonatolás után a vizes fázisban maradó tellurossav, továbbá a különböző kivonatolt oldatokiban visszamaradó szelén kinyerése végett a következőképpen járunk el: Az alkoholos kivonatolás után visszamaradó vizes fázisból a szuszpenzió alakjában kivált tellurossavat szűréssel elkülönítjük (és adott esetben tellurra feldolgozzuk). A szűrletbe S02 -t vezetünk és a kivált szennyezett szelént újabb adag raffinálandó nyersszelénhez adagoljuk. A desztillált vízbe átrázott kivonatolás maradékáról (az alkoholos fázisról) az alkoholt ledesztilláljuk és alkáliával mossuk. Az alkohol újabb adag szelénessav kivonatolására alkalmas. A desztilláció maradéka némileg szennyezett szelénből áll, amelyet újabb adag raff inalandó nyersszelénhez adagolunk. Ilyen módon gyakorlatilag szelénveszteség nem keletkezik, és az alkoholveszteség sem számottevő. Az eljárást az alanti példák kapcsán részleteiben ismertetjük. 1. példa: 11 kg 9'0%-os nyersszelénhez kavarás közben addig adagoljuk tömény HNO3 és H2SO4 elegyét, amíg az anyag túlnyomó része feloldódott és a maradék színe az eredeti feketéről szürkésfehérré változott. Az oldatot a maradéktól elkülönítjük. Az oldatot kénsavra vonatkoztatva 10 n-ra állítjuk be. 50 liter oldatot kapunk, mely 10 kg Se-t tartalmaz. Ezt az oldatot 50 liter izofoutanollal rázógép segélyével kivonatoljuk. Az I. izobutanolos fázist (80 1) elkülönítjük. A vizes fázist (20 1) 20 1 izobutanollal újból kirázzuk és a II. izobutanolos fázist (30 1) az elsővel egyesítjük. Az egyesített 110 1 izobutanolos fázist azonos térfogatú desztillált vízzel kétszer reextraháljuk, a vizes fázist az izobutanolos fázistól elkülönítjük és S02 gázt vezetünk hozzá. A csapadék kiválása után az oldatot forrásig melegítjük, mikor is az eredetileg vörös szeléncsapadék fekete módosulattá alakul át. A csapadékot vákuumban szűrjük és 100 C°-on szárítjuk. Termelés: 9 kg 99,99%-os (fekete) Se-po,r. Ezt a terméket granulálóval és porfogóval felszerelt kvarclombikból ledesztilláljuk. A szelén túlnyomó részét granulátum alakjában nyerjük ki. A porfogóban összegyűlt terméket újabb adag desztillálandó feketeszelénhez adagoljuk. A granulátum tisztasága 99,999%-os. Ugyanilyen tisztaságú szelénhez jutunk, ha a kicsapással kapott 9 kg 99,99%-os tisztaságú szelént a tömény savban feloldjuk és az eljárást megismételjük. A maradék ók feldolgozása: a) A kétszeri izobutanolos átrázás után visszamaradó vizes fázis (10 1) szuszpenzió alakjában H2TeC>3-t tartalmaz, melyről leszűrjük. A szűrletbe S02 -t vezetünk. A csapadék mintegy 0,5 kg szennyezett szelén, ezt újabb adag raffinálandó nyersszelénhez adagolj uk. b) Az izobuitanolból vízbe való reextrakció maradékát (az izobutanolos fázist) desztilláljuik és a párlatot lúggal mossuk. Az izobutanol újabb adag kivonatolására alkalmas. A desztilláció maradóka mintegy 0,45 kjg szenynyezett szelén, ezt újabb adag raffinálandó nyersszelénhez adagoljuk. 2. példa: 11 kg az lt példa szerinti nyersszelénhez kavarás közben annyi konc. HNOs-^at adunk, amíg túlnyomó része feloldódik és a maradék színe szürkésfehér lesz. Az oldatot a maradékról dekantáljuk és töménységét 4,4 n-ra állítjuk be. 45,45 1 vizes fázist kapunk, mely 10 kg Se-t tartalmaz. Az oldatot 45,45 1 izobutanóllal rázógépen kirázzuk, az alkoholos fázist (I) (73,15 1) a vizes fázistól elkülönítjük. A 17,5 1 vizes fázishoz 2,95 1 tömény HN03-at adunk, majd 20,45 1 izobutanollal kirázzuk. A 34,8 1 izobutanolos fázist az I. fáz is sal egyesítj ük. Az egyesített, 107,95 1 alkoholos fázist azonos tf. desztillált vízzel kétszer átrázzuk. A vizes fázist konc. H2 S04-el 2 nnra állítjuk be, ezután SO2-t vezetünk az oldatba és úgy járunk el, mint az 1. példánál. Termelés: 8,85 kg tiszta szelén. A termék további megtisztítására úgy járunk el, mint az 1. példánál. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a raffinálasnak csupán utolsó szakaszát ismételjük meg, nevezetesem a terméket konc. salétromsavban oldjuk, az oldatot kénsavval 2 n-ra állítjuk be és a szelént S02-vel kicsapjuk. A kapott termék tisztasága 99,999%-os. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás technikai nyersszelén raffinálására, kiindulva a szelénessav szennyezett tömény saiétromsavas vagy tömény kénsav-salétromsavas
