148555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimido (5,4-d) pirimidin-származékok előállítására
4 148.555 d) 2,6-diklór-4,8-di-(beta-oxietilamino)-pirimido--pirimidin, olv. p. 246—248°. e) 2,6-diklór-4,8-bisz-(beta-dietilamino-etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 128—130°. f) 2,6-diklór-4,8-bisz-(metil-dodecilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 76—77°. g) 2,6-diklór-4,8-bisz-(izomilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 94—95°. h) 2,6-diklór-4,8-bisz-(benzilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 229—230°. i) 2,6-diklór-4,8~bisz-(p-dimetilarnino-anilino)-pirimido-pirimidin, 350°-ig nem olvad. k) 2,6-diklór-4,8-bisz(diallilamino)-pirirnido-pirimidin, olv. p. 100—101°. 1) 2,6-diklór-4,8-di-(metil-ciklohexilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 179—181. m) 2,6-diklór-4,8-di-(beta-klórmetilammo)-pirimido-pirimidin, 350°-ig nem olvad. n) 2,6-diklór-4,8-bisz(butil-etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 140—141°. o) 2,6-diklór-4,8-bisz(benzil-etilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 173—175°. p) 2,6-diklór-4,8-bisz(2,3-dioxi-propilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 208—210°. q) 2,6-diklór-4,8-diamino-pirimido-pirimidin, 350°-ig nem olvad. r) 2,6-diklór-4,8-di-(karbe toxi-metilamino)-pirimido-pirimidin, olv. p. 207—209° (boml.). 7. példa: 2,6-diklór-4,8-dijód-pirimido-pirimidin előállítása 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és nátriumjodidból. 1,4 g (0,005 mól) tetraklór-pirimido-pirimidint (olv. p. 255—258°, melyet úgy nyertünk, hogy 3--metil-2,, 4,6,8-tetr aoxi-pirimido-pirimidint /nátriumsót/ foszforpentakloriddal összeolvasztottunk) és 4,5 g nátriumjodidot 50 ml acetonban 10 percig forraltunk. A kivált nátriumkloridról (melynek menryisége megfelel a 2-klór-atomok kicserélődésének) a tiszta oldatot leszívjuk, majd vizet adunk hozzá, mire a reakciótermék színtelen kis kristályokban (2,1. g) kicsapódik (a számított mennyiség 93%-a). 8. példa: 2,4,6,S-teitraaniliíno^pirimidio-pirimidin előállítása 2,4,6,8-tetraklór-pirimido-pirimidinből és anilinből. 2,7 g (0,01 mól) tetraklór-pirimido-pirimidint (olv. p. 255—258°, melyet úgy nyertünk, hogy 2,6--diklór-4,8-dioxi-pirimido-pirimidint foszforoxi-kloriddal visszacsepegő hűtő alatt forraltunk) 45 g anilinnal 25 percig visszacsepegő hűtő alatt forralunk. Amikor a kapott sötétbarna oldatot 500 ml n-sósavba folytattuk, a nyers tetraanalino-pirimido-pirimidin barnás, alaktalan csapadékként vált ki. Hozam: 4,0 (a számított mennyiség 80%-a). Dioxánból háromszor átkristályosítva erősen kanárisárga kis tűket kaptunk, melyek olvadási pontja 300—302°. C30H24N2 Mol.-súly: 496,6 számítva: C 72,56 H 4,87 N 22,57 találtunk: 71,70 4,80 23,27 Ez a vegyület azonos munkamódszer révén anilinnal forralva még a következő anyagokból is előállítható: 2,6-diklór-4,8-diamlino-pirimido-pirimidin, 2,i6-diklór-4,8-diamino-pirimido-pirimidin, 2,6-diklór-4,8-dioxi-pirimido-pirimidin és 2,6-diklór-4,8-dipiperidino-pirimido-pirimidin. Azonos munkamódszerrel dolgozva és egy óra hosszat anilinnal forralva, a szóbanforgó vegyületet a következő anyagokból nyertük: 2,6-diklór-4,8-ditio-pirimido-pirimidin, 2,6-diklór-4,8-dietiltio-pirimido-pirimidin, 2,6-diklór-4,8-dietoxi-primido-pirimidin. Tizenkét óra hosszat anilinnel forralva azonos munkamódszerrel a vegyületet 2-klór-6-tio-4,8-dimorfolino-pirimido- pirimidinből is előállíthattuk. 9. példa: 6-klór-4,8-dimorf olino-pirimido-pirimidin előállítása 6-klór-4,8-dijód-pirimido-pirimidirből és morfolinból. 50 ml dioxánban oldott 4,2 g (0,001 mól) 6-klór-4,8-dijód-pirimido-pirimidin oldatába (mely utóbbit 4,6,8-triklór-pirimido-pirimidinbőr és nátriumjodidból kaptunk) kavarás és hűtés közben 20 ml dioxánban oldott 2,0 g (0,023 mól) morfolin és 2,0 g (0,02 mól) trietilamin elegyét öntöttük. Mintegy félóra hosszat állni hagyjuk, majd 400 ml víz hozzáadásával az eleinte kivált morfolinhidrokloridot újból oldjuk és a nyers 6-klór-4,8-dimorfolino-pirimido-pirimidint kicsapjuk. Hozam: 2,7 g (a számított mennyiség 80%-a). Analízis céljaira dioxánból háromszor átkristályosítjuk; hosszú, színtelen tűket kapunk, olv. p. 199—200°. C,4H17 0 2 N6C1 ., ' Mol.-súly: 336,8 számítva: C 49,93 H 5,08 N 24,96 találtunk: 49,41 4,92 24,81. 10. példa: Különböző 4,6,8-triamino-pirimido-pirimidinek. Ezeket a vegyületeket a megfelelő 6-klór-4,8--diamino-pirimido-pirimidinekből kapjuk, ha ezeket magasabb hőmérsékleten és adott esetben fokozott nyomáson a megfelelő aminokkal reagáltatjuk. a) 6-morfolino-4{8-bisz(dietilammo)-pirirnido-pirimidin 6 g (kb. 0,02 mól) 6-klór-4,8~bisz(dietilamino)-pirimido-pirimidint 3,4 g (0,04 mól) morfolinnal bombacsőben l80°-ra hevítünk 1 1/2 óra hosszat. A kenődő reakciótermékből Csak úgy kapunk szilárd masszát, ha azt mintegy 0,2 nnsósavból.. kétszer újból kicsapjuk és hosszabb ideig állni hagyjuk. Szobahőmérsékleten 14 Torr nyomáson szárítjuk; a hozam 2,8 g. Analízis céljaira vegytiszta terméket úgy kapunk, ha az anyagot metanolvízelegyből (2 :1) még kétszer átkristályosítjuk; ekkor elefántcsontszínű, fényes pikkelyek (kis, szabálytalan lemezkék) képződnek; olv. p. 73—75°.
