148427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok stabilizálására
2 148.427 vagy pedig annak egyik vagy másik alkotórészéhez az elkészítéskor valamely diolefint adunk. A diolefint vagy a szerves fémvegyület oldatához, vagy pedig a periódusos rendszer 8. csoportjába tartozó fém vegyületének ill. komplexének az Oldatához adhatjuk; hozzáadhatjuk azonban magához a kész katalizátorhoz is, közvetlenül annak elkészítése után. A diolefin, pl. 1,3-butadién oly mértékben stabilizálja a .katalizátort, hogy az hosszú időn át megtartja eredeti aktivitását. Az ily módon stabilizált katalizátor akár több napig is eltartható. A katalizátor hatásossági időtartama még nagyobb mértékben meghosszabbítható, ha az oldatot sötétben és/vagy alacsonyabb hőmérsékleten tároljuk. Általában azonban a találmány szerinti módon stabilizált katalizátor 20 C° hőmérsékleten való tartás esetén a rendes gyakorlati követelményeket teljesen kielégítő ideig megtartja eredeti aktivitását. A katalizátor 10 C° alatti hőmérsékleten való tárolása esetén huzamosabb, néhány napig tartó élettartamot is biztosíthatunk. A diolefin igen csekély mennyisége szükséges a stabilizáláshoz; ez a mennyiség nagyságrendileg a katalizátorban jelenlevő 8. csoportbeli fém 1 móljára számítva kb. 50—200 mólnak felel meg. Nagyobb diolefin-mennyiségek is veszély nélkül alkalmazhatók, szükség azonban ilyen nagyobb mennyiségekre nincsen. Előnyös, ha a stabilizálásra ugyanazt a diolefint használjuk, amelyet a katalizátor segítségével polimerizálni kívánunk, azonban ez sem feltétlenül szükséges. A találmány szerint stabilizált katalizátor, mint fentebb már említettük, jól tárolható és polírozatlan belső felületű edényekben is felhasználható, feltéve, hogy az alkalmazott edények valóban teljesen, szárazak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincsen ezekre a példákra korlátozva. 1. példa: Egy 14 C° hőmérsékletű termosztátos fürdőbe helyezett és keverővel ellátott, előzetesen kitisztított és evakuált 6. literes lombikban 5 liter oly katalizátor-oldatot készítünk, amely 166,5 mmol (millimól) Al(C2H' 5 ) 2 Cl-ot és 0,52 mmól CoCl2 -2C5H 5 N komplexet tartalmaz; ennek elkészítése az alábbi módon történik: 515 ml benzolos oldatot, amely literenként 1 mmól C0CI2 • 2C5H5N komplexet tartalmaz, lassan, 10—12 perc alatt, 14 C° hőmérsékleten hozzáadunk 4485 ml oly benzolos oldathoz, amelyben literenként 37 mmól AlíC^Hö^Cl van oldva. Az így kapott oldatból 1000 ml-t azonnal betöltünk egy rozsdamentes acélból készült, gondosan kitisztított, kiszárított és evakuált 2000 ml űrtartalmú autoklávba, amely keverőszerkezettel és a termosztát-folyadék átáramoltatására alkalmas köpennyel van ellátva. Közvetlenül ezután 100 g technikai minőségű butadiént viszünk be az autoklávban levő oldathoz. Az egész elegyet 3 óra hosszat keverjük, a belső hőmérsékletet eközben 16 C°-on tartjuk. Ezután az autoklávot kinyitjuk és a képződött viszkózus polibutadién-oldatot kivesszük; a polimert ezután 500 ml metanol hozzáadása útján lecsapjuk és szárítószekrényben, 50 C hőmérsékleten, vákuum alatt megszárítjuk. Ily módon 93 g száraz polimert kapunk, amely az alábbi tulajdonságokat mutatja: Viszkozimetriásan meghatározott molekulasúly 480 000. Infravörös elemzés: transz-1,4 2,9% transz-1,2 3,5% cisz-1,4 93,6% Ha a fenti katalizátor-oldatot sötét üvegben, közönséges megvilágítás mellett, 20 C° hőmérsékleten állni hagyjuk, majd ezután használjuk fel a fenti módon, akkor ugyanilyen munkamód esetén 3 óra alatt a monomer egyáltalán semmilyen átalakulást nem mutat. Ha a fenti katalizátor oldatot sötét üvegpalackban, 8—8 C" hőmérsékleten, sötét helyen tartjuk 12 óra hosszat, akkor ugyanilyen polimerizációs körülmények között 21 g száraz polimert kapunk, amelynek infravörös elemzési adatai a következők: transz-1,4 11,2% ' transz-1,2 16,5% cisz-1,4 72,3% Ha ugyanilyen feltételek mellett, de olyan katalizátor-oldat felhasználásával dolgozunk, amelyhez közvetlenül elkészítése után 3 g technikai .minőségű („rubber grade") butadiént adtunk, majd az oldatot fém-edényben 15 C° hőmérsékleten 24 óra hosszat tároltuk, akkor 97 g száraz polimert kapunk, az alábbi tulajdonságokkal: Viszkozimetriásan meghatározott molekulasúly 402 000. Infravörös elemzés: transz-1,4 3,9% transz-1,2 2,9% cisz-1,4 93,2% 2. példa: 3 liter katalizátor-oldatot állítunk elő az 1. példában leírt módon. 1 liter ilyen oldatot üvegpalackban 16 C° hőmérsékleten, sötétben 45 óra hosszat tárolunk, majd 100 g butadién polimerizálására használjuk fel, az 1. példában leírt feltételek mellett 4,7%-os átalakulási hányaddal kapjuk a polimert, amelynek infravörös elemzési adatai a következők: transz-1,4 2,2% transz-1,2 2,2% cisz-1,4 95,6% A fenti oldat további 1 literjét 0,189 g butadién (1 mól Co-ra 35 mól C-tHe) hozzáadása után 45 óra hosszat tároljuk üvegpalackban 16 C° hőmérsékleten. Azután 100 g butadién polimerizálására használjuk fel, az 1. példában leírt feltételek mellett. 22%-os termelési hányaddal kapjuk a polimert, amelynek infravörös elemzési adatai az alábbiak: transz-1,4 2,2% transz-1,2 2,1% cisz-1,4 97,7% A fenti katalizátor-oldat fennmaradó mennyiségéhez 0,378 g butadiént (1 mól Co-ra 70 mól C4H6) adunk és az egész oldatot 45 óra hosszat tároljuk üvegpalackban, 16 C° hőmérsékleten. 100 g butadiénnek az 1. példában leírt módon történő
