148426. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oldható katalizátor-maradékok elválasztására
2 148.426 kántálás, szűrés vagy centrifugákig útján különíthető el. A találmány szerinti eljárás előnye abban van, hogy a katalizátor teljesen elkülöníthető csapadék alakjában, míg a polimer az oldatban marad; a visszamaradó polimer kobaltot már csak nyomokban tartalmaz, hamutartalma igen csekély; ez a polimer így azután, oldott állapotban dolgozható fel tovább. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik, megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre nem korlátozódik ezekre a példákra. 1. példa: 4 g (0,033 mól) dietilalumíniummonokloridot, 784 ml benzolt, majd pedig 236 ml benzolos kobaltklorid-piridih komplex-oldatot (amelynek C0CI2-koneentrációja 0,11 gAiter) beviszünk egy gondosan kitisztított, megszárított és evakuált kétliteres autoklávba, amely keverővel és termosztát-folyadék átvezetésére alkalmas köpennyel van felszerelve. Közvetlenül ezután beviszünk az autoklávba 80 g 98,5%-os tisztaságú butadiént is. Az elegyet 1 óra hosszat kevertetjük, miközben az autokláv belső hőmérsékletét 16 C°-on tartjuk. A reakció befejeztével viszkózus polibutadiénoldatot kapunk, amely a legnagyobb részében cisz-1,4-szerkezetet mutat. Az oldat további kezelése tisztítás és a polimer kinyerése céljából különböző módokon történhet. Ha az eddig ismert eljárások szerint dolgozunk, az alábbi eredményekhez jutunk: 1. Ha a polimert 500 ml metanol hozzáadása útján kicsapjuk, majd szárítószekrényben, vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten szárítjuk, akkor a szá. raz polimer elemzése a következő eredményt mutatja: 0,0061% Co és 1,25% összes hamutartalom. 2. Ha a lecsapott terméket apró darabokra vágjuk fel és további metanolmennyiséggel mossuk (1000 ml metanol 100 g termékre), majd szárítószekrényben, vákuum alatt 50 C° hőmérsékleten szárítjuk, akkor a polimer elemzési adatai: 0,0024% Co és 1,05% hamu. 3. Ha a polimert nem csapjuk ki metanollal, hanem a benzolt vízgőzdesztilláció útján eltávolítjuk és a terméket vákuumban, 50 C° hőmérsékleten szárítjuk, akkor a polimer 0,0096% kobaltot és 1,4% összes hamut tartalmaz. 4. Ha a poliméroldatot vízben diszpergáljuk, majd a benzolt vízgőzdesztilláció útján eltávolítjuk és a kapott terméket vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten szárítjuk, akkor a termék elemzési adatai: 0,002 mól-% Co és 0,098% összes hamu. Lényegesen más eredményeket kapunk, ha a találmány szerinti eljárással dolgozunk: az autoklávba a poliméroldat kiürítése előtt 100 ml benzollal hígított 20 ml metanolt adunk és az egész elegyet kb. 15 percig kevertetjük. Ily módon egy viszkózus oldatot (25 C° hőmérsékleten 450 cp viszkozitással) kapunk, ezt azután centrifugáljuk. A kicsapott katalizátorból álló szilárd részt különválasztjuk, majd az oldatot vákuum alatt, 50 C° hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított polimer elemzési adatai: 0,0005% Co és 0,06% összes hamutartalom. 2. példa: A polimerizációt az 1. példában leírt módon folytatjuk le, azonban ennek során 0,0325 g/liter CoC^koncentrációval dolgozunk. A kapott viszkózus oldatot az 1. példában leírt módon kezeljük. A száraz polimer elemzési adatai: 0,0007% Co és 0,061% összes hamutartalom. 3. példa: A polimerizációt az 1. példában leírt módon folytatjuk le, azonban 1 liter oldószerre számítva 55 g butadién-koncentrációval dolgozunk. A kapott viszkózus oldatot több részre osztjuk és az egyes részeket különböző metanolmennyiségekkel kezeljük. Az alkalmazott metanolmennyiségeket, valamint a szárított polimerben talált hamutartalom és kobalt százalékos mennyiségeit az alábbi táblázatban foglaltuk össze: Viszkó-Kisérlel; zus oldat, ml Metenol ml A száraz polimerben A B C D E F G H 100 100 100 100 100 100 100 100 0,125 0,27 0,5 1,25 2,0 6,25 12,5 25,0 2,61 2,32 0,28 0,08 0,07 0,098 0,09 1,4 0,01 0,01 0,003 0,0005 0,0007 0,002 0,002 0,006 A „H" kísérlet során a polimer teljesen kicsapódott az oldatból. 4. példa: A polimerizációt az 1. példában leírt módon folytatjuk le, ennek során azonban ugyanakkora cldószermennyiségben 0,0416 mól vízmentes kobaltkloridot és 0,0143 mól Al(C2 H 5 ) 3 -ot alkalmazunk (Al : Co mólarány 0,34). A katalizátort egy 1500 ml-es lombikban készítjük el és a reakcióelegyet rázzuk, míg feketés színűvé nem válik. Ekkor leszűrjük a reakcióelegyet és az oldatot bevezetjük az előzetesen kiszárított és evakuált autoklávba. Ezután 50 g butadiént adunk hozzá és lefolytatjuk a polimerizációt. Két óra múlva a viszkózus oldatot kiürítjük az autoklávból és a 2. példa szerinti módon dolgozzuk fel tovább. A száraz polimer elemzési adatai: 0,0007% Co és 0,065% összes hamutartalom. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás oldható katalizátor-maradékok elválasztására telítetlen szénhidrogénekből nyert polimerek szénhidrogénes oldataiból, azzal jellemezve, hogy a poliméroldathoz a polimer oldószerében oldható valamely alkoholt adunk, a katalizátor elkészítéséhez felhasznált alumíniumvegyület egy móljára számítva 100 mólt meg nem haladó menynyiségben.
