148409. lajstromszámú szabadalom • Eljárás monoszubsztituált hidrazinszármazékok előállítására
148.409 3 és éjszakán át főzünk. A további feldolgozást az 1. példa szerint végezzük. 20 .g hidrazínvegyületet kapunk, amely alkoholos kénsavval 17,5 g tiszta, savanyú 3,4-dimetoxi-fenetilhidrazin-szulfáttá alakítható át, amelynek olvadáspontja 154—155 C°. 4. példa: 27 g p-klór-cinnamil-alkoholt (melyet p-klór-fahéj sav etileszterből litiumalumíniumhidrides redukcióval —10 C°-on állítottunk elő; forráspont 115—120 C°/0,02 mm; n|2 =1,5969; olvadáspont 59 C°; U. V. abszorpciós maximum tiszta alkoholban 255 m/j-nál, s = 22'500) az 1. példa szerinti módon p-klór-cinnamil-bromiddá alakítunk át. Ennek olvadáspontja petroléterből végzett átoldás Kiindulási anyag 4-metoxi-fenetilbromid 3-metoxi-fenetilbromid 3,4-metiléndioxi-fenetilbromid 3,4,5-trimetoxi-fenetilbromid után 61—62 C°; U. V. abszorpciós maximumok tiszta alkoholban 214—265 m^-nál, s =12'600 és 24'400. Ha a brcwnidot 100%-os hidraziahidráttal alkoholban az 1. példa szerinti módon főzzük, p-klór-cinnamil-hidrazinhoz jutunk. A tiszta bázisból alkoholos kénsavval készített savanyú szulfát olvadáspontja alkoholos átoldás után 190 C°; U. V. abszorpciós maximum tiszta alkoholban 257 m/xnál ( Í= 18'400). 5. példa: Ha az 1. példa szerinti módon további fenetilbromidokat hozunk hidrazinhidráttal reakcióba, az alábbi táblázat szerinti vegyületekhez juthatunk : Végtermék 4-metoxi-fenetilhidrazin-szulfát Op. 155 C° 3-metoxi-fenetilhidrazin-szulfát Op. 144 C° 3,4-metiléndioxifenetilhidrazinszulfát Op. 161 C° 3,4,5-trimetoxifenetilhidrazinszulfát Op. 140 C° A kiindulási anyagként szükséges 3,4,5-trimetoxi-fenetilbromidot a 3,4,5-trimetoxi-fenilecetsavból kiindulva [Beilstein 10 (1927) 492] az alábbi módon kapjuk meg. Az eszterezés a megfelelő etileszterhez vezet, amelynek forráspontja 177—• 180 C°/10 mm; n 25 1,5141. Az etileszter redukálása litiumalumíniumhidriddel éteres közegben a 3,4,5-trimetoxi-fenetilalkoholt eredményezi, amelyet az 1. példa szerinti módon a 3,4,5-trimetoxi-fenetilbromiddá alakíthatunk át. Ezt a terméket minden külön tisztítás nélkül használhatjuk fel. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás monoszubsztituált hidrazinszármazékok előállítására azzal jellemezve, hogy az R' R' R' — R' "\ — R —• Halogén R' általános képletű halogenidet — ahol R kettőtől négytagú egyenes láncú alkilen- vagy alkenilenmaradék, az R' maradékok közül legalább 1 halogén, alkil, alkoxi, alkilamino vagy dialkilamino, vagy két szomszédos R' együttesen alkilendioxi és a többi R' hidrogén-hidrazinnal vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozzuk, ha R alkenilen-maradékot jelent, ezt adott esetben hidrogénezzük és a kapott hidrazinvegyületet esetleg sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkoxi-helyettesített fenetilhalogenidet hidrazinnal vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 4-metoxi-fenetilhalogenidet hidrazinnal, vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 3,4-dimetoxi-fenetilhalogenidet. hidrazinnal, vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkil-helyettesített fenetilhalogenidet hidrazinnal, vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 4-metil-fenetilhalogenidet hidrazinnal vagy hidrazinhidráttal reakcióba hozunk. A kiadásért Telel: a Közgazdasági és .logl Könyvkiadó li?azgaió)fl 610904. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-28.
