148306. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3, 6-kétszeresen helyettesített 7-szulfamil-3, 4-dihidrobenzotiadiazin dioxidok előállítására
8 148.306 acetonfoól kristályosodott termék op.-ja 210— 211 C°. -5. példa: A 4. példa szerinti eljárást megismételjük, azzal az eltéréssel, hogy nátriumhidroxid helyett a következő bázisokat használjuk:" káliumhidroxidot, báriumhidroxidot, litiumhidroxidot, kalciumhidroxidot, 2-klórpiridint. 2-brómpiridint, -2-metilpiridint, 2-i-propil és 2-mp-propil-piridint, 2,4-lutidint, 2,6-lutidint, 2,4-diklórpiridint, 2-metil-4-etilpiridint, 4-klór-2-metilpiridint és 2,4,6-kolidint, amikor is kielégítő eredményeket kapunk. 6. példa: 3-benzil-tiometil-6^klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 2,85 g 2,4-diszulfamil-5-klóranilinnek és 2,4 g benzilmerkaptoacetaldehid dietílacetálnak 5 ml dimetilf ormamidban való oldatának keverékéhez 3 csepp 6N HCl-t adunk. A keveréket azután gőzfürdőn 3 óráig hevítjük, ezt követőleg besűrítjük és vízzel összezúzzuk. A szilárd anyagot azután aceton-éter keverékéből kikristályosítjuk. A kapott termék op.-ja 210—211 C°..Az analízis a következő eredményeket szolgáltatta: Számított értékek CisHieC^NaSaCl-ra: C; 41,51; FI, 3,7; N, 9,7, „Megállapított értékek: C, 41,6; H, 3,9; N, 9,6. 7. példa: 3-be:nzilszulfo!nilmetil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. A 4. példa szerinti termék 3l /2 g-ját feloldjuk 25 ml acetonban és a keveréket 2.,5 ml 30%-os vizes hidrogénperoxidnak 10 ml jégecetben való oldatával kezeljük. A keveréket 7 óráig kavarjuk és 8 óráig állni hagyjuk. Csökkentett nyomáson való töményítés után, a kapott terméket acetonnal, majd vízzel kimostuk és szárítottuk. A terméket azután metanol-aceton keverékéből kikristályosítottuk. 8. példa: 3-benzilszulfo:nilmetil-6-klór-7-szulfamil-3> 4-dihidrobénzotiadiazm-1,1-dioxid. A 4. példa termékének 3,5 g-ját 25 mm acetonban feloldjuk és a keveréket 5,0 ml 30%-os vizes hidrogénperoxidnak 20 mm jégecetben való oldatával kezeljük. A kapott keveréket gőzfürdőn. 4 óráig hevítjük, aminek megtörténte után a terméket besűrítessél és metanol-aceton keverékéből való kikristályosítással kinyertük. 9. példa: A 6. példa szerinti eljárást megismételjük a következő vegyületek előkészítésére megfelelő kiindulási vegyületek számára:' 3-p-metoxibei nziltiometil-6-klór-7-szulfamdl'-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid (Op. 98—-99 Cc ). 3-alliltiornetil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid (Op. 184—185 C°). 3-benziltiometil-6-metál-7^szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid (Op. 197—198,5 C°). 3-benziltiometil-6-trifluormetil-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid (Op. 192—193 C°). 3-p-tolitiometil~6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrofoen.zotiadiazin-1,1-dioxid (Op. 138—140 C°). 10. példa: A következő vegyületeket a 4. példa szerinti. eljárással állítjuk elő, megfelelő kiindulási vegyületek felhasználásával: 3-dodeciltiometil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-l,1-dioxid. 3Hkarboximetiltiometil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid, 3-etiltiomeül-6-klór-7-szulíamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 3-karboxietiltiometil-8-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiázin-1,1-dioxid. 3-p-tolitiometil-6-klór-7-szulfamü-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 11. példa: A 10. példa szerinti vegyületeket a megfelelő szulfoxidokká oxidáljuk a 7. példa szerinti eljárással, hogy az alábbi vegyületeket kapjuk: 3-dodeciliszulfínilrh;etil-6-klór-7-szulfamíl-3,4-dihidrobenzo-tiadiazin-1,1-dioxid. 3-karboxi! metilszulfiínilimetil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiaziin-l,1-dioxid. 3^etilszulfimlmetil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 3-karboxietilszulfinilmetil-6-klór-7-szulfamil-3,4--dihidrabenzotiadiazin-1,1-dioxid. 3-p-toliszulfi'nilmetil-6-klőr-7-szulfamil-3.4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 12. példa: A 10. példa szerinti vegyületeket a 8. példa szerinti eljárással a megfelelő szulfonokká oxidáljuk, amikor is a. következő termékeket kapjuk: 3^dodecilszulfonilmetil-6-klór-7-j szulfiamil-3,4-dihi drobenzotiadiazin-1,1-dioxid. 3-karboxilmetilszulfo:nilmetil-6^klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-l,1-dioxid. 3-etilszulfo:nilnietil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. S-karboxietilszulfonilmetil-e-klór-? -szulf amil-3,4--dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid. S-p-tolilszulfonilmetil-e-klór^-iszulfamil-S^-dihidrobenzotiadiazm-1,1-dioxid, 13. példa: Az alábbi vegyületeket a 6. példa szerinti eljárással állítjuk elő, mely célból megfelelő helyettesített anilineket és S-helyettesített aldehideket vagy metil-, etil- vagy propilacetálokat használunk. . 3-p-toliltiometil-6-klór-7Hszulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1 -dioxid. 3-etiltiometil-6-klór-7-szulfamil-3,4-dihidrobenzotiadiazin-i,1-dioxid. 3-etilszulfamílmetil-6-klór-7j szúlfamid-3,4-dihidrobenzotiadiazin-1,1-dioxid,
