148276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzazepinvegyületek előállítására

148.276 5 -hidrokloridot kapunk, amelynek olvadáspontja alkoholos átkristályosítás után 213—214 C°. A hidroklorid 20 g-ját 100 ml vízben feloldjuk, 25 ml 4-n nátronlúggal elbonjuk és a kivált bázist 100 ml benzollal felvesszük. A benzolos oldatot vízmentes káliumkarbonát felett megszárítjuk, majd bepároljuk. Ekkor maradékként 17 g színtelen olajat kapunk, amelynek forráspontja nagyvákuumban 124—126 C°/0,08 mm. A megfelelő foszfát olvadáspontja 210—212 C°. 19. példa: 10,5 g difenildialdehid-:(2,2'), 7 g 30%-os vizes metilaminoldat és 20 g 99%-os hangyasav elegyét a széndioxidfejlődés befej eztéig 80—130 C°-on hevítjük, lehűtjük és 120 ml vízzel elbontjuk, s 50 ml éterrel extraháljuk. Ezután a vizes fázist tömény nátronlúggal 10 pH-ra állítjuk be és a kivált olajat 50—50 ml éterrel végzett kétszeres kirázással kivonjuk. Az 'egyesített éteres oldatokat vízrmentes 'káliumkarbonát felett megszárítjuk, megszűrjük és az oldószertől megszabadítjuk. A maradék desztillálása 9,2 g 6-metil-6,7-dihidro-5H-dibenz(c,e)azepint eredményez gyakorlatilag színtelen, sűrűn folyó olaj alakjában, amelynek olvadáspontja 125—127 C°/0,2 mm. A bázis alkoholos oldatához alkoholos sósavat adva a klórhidrát leválik, amelynek olvadáspontja 226—227 C°. Hasonló módon kapjuk alkoholos brómhidrogénnel a brómhidrátot, amelynek olvadáspontja 223—223,5 C°. 20. példa: 10,5 g difenildialdehid^(2,2') és 20 g 90%-os hangyasav keverékét hűtés közben 7,3 g dietilaminopropilaminnal elbontjuk. A reakcióelegyet ezután a széndioxidfejlődés megszűntéig 70—130 C°-on hevítjük. A gázfejlődés kb. 40 perc múlva szűnik meg, ekkor az oldatot lehűtjük, 100 ml vízzel elbontjuk, 50 ml éterrel extraháljuk és a vizes fázist tömény nátronlúggal 10 pH-ra állítjuk be. A leváló olajat 60—60 ml éterrel végzett kétszeres kirázással kivonjuk. Az egyesített éteres oldatokat vízmentes káliumkarbonát felett megszárítjuk, megszűrjük és az oldószertől megszabadítjuk, amikor 6-(y-dietilamiínopropil)-6,7-dihidro-5H-d'ibenzí(c,e)azepint kapunk gyengén zöldes, sűrűn folyó olaj alakjában. Ezt az olajat 60 ml metanollal felvesszük és a kapott oldatot 6 g 85%-os foszforsavval elbontjuk. Ekkor 19,8 g difoszfát válik ki, amelynek olvadáspontja 220—222 C°. Vizes metanolból végzett átkristályosítás után a só 223—225 C°-on bomlás közben olvad. A kiadásért felel: a Közgazdasági Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás dibenzazepinvegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy a H — N<T XR

2 általános képletű vegyületet —• ahol Rí hidrogént, vagy adott esetben helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen alifás, aliciklusos, aromás vagy aralifás szénhidrogénmaradékot és R2 hidrogént vagy formilmaradékot jelent — difenildialdehid-(2,2')-vel reakcióba hozzuk, a keletkező reakcióterméket redukáljuk, a formamiddal végzett reakció során keletkező N-formilvegyületet deformilezzük, az esetleg jelenlevő szabad iminoosoportot adott esetben a nitrogénatomon helyettesítjük és a kapott dibenzazepinvegyületet adott esetben sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalitikusain redukálunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hangyasavval 40—140 C°-on való kezeléssel redukálunk. 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy difenilaldehid-(2,2')-t ammóniával elbontunk, a keletkezett ciklizálási terméket redukáljuk és alkilezőszeres kezeléssel a 6-helyzetbe telített vagy telítetlen alacsony alkilszubsztituenst vezetünk be. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkilezőiszerként allilhalogenidet használunk. 6. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a difenilaldehid-(2,2')-t primer arninnal reakcióba hozzuk és a keletkezett reakcióterméket redukáljuk. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy primer aminként allilamint használunk. 8. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy difenildialdehid-(2,2')-t formaniiddal hozunk reakcióba, a keletkezett reakcióterméket redukáljuk, a jelenlevő N-formilcsoportot elszappanosítjuk és a kapott 6,7-dihidro-5H-dibenz(c,e)azepiint alkilezőszeres 6--helyzetben alacsony alifás telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradékkal szubsztituáljuk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkilezőszerként alljlhalogenidet használunk. 10. Az 1., 4., 5., 8. és 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkilezést hidroxil tartalmú oldószerben végezzük. ' és Jogi Könyvkiadó igazgatója 610433. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.