148272. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkálibórhidridek előállítására
2 148.272 Készülék: 12 l-es kovácsoltvas készülék elektromos fűtéssel, 100 fordulat/perc keverővel, gázbevezetővel, metilborát adagolóval, hőfokszabályozó berendezéssel, nyomásmérővel és biztonsági berendezéssel. 12 l-es kovácsoltvas desztilláló készülék hűtővel és szedővel. Laboratóriumi acél nyomószűrő. Különféle laboratóriumi eszközök. 1. A hidráiókészülékbe besarzsírozunk 460 g nátriumot, 1500 ml orsóolajat. Nitrogénnel, majd hidrogénnel kiöblítjük a rendszert és megkezdjük a melegítést. Miután a belső hőfok elérte a 150 C°-ot, megindítjuk a keverést. 180 C° belső hőfoknál megkezdjük a hidrogén bevezetését. A rendszer hőfokát fokozatosan emeljük 220°-ig. A hidrogénfogyasztás alapján figyelhetjük a reakció menetét. A hidrogénbevezetést akkor állítjuk le, amikor a kivett minta szerint •reagálatlan nátrium már nincs a rendszerben. Így kb. 110% hidrogén bevezetése szükséges. A kinyert olajos nátriumhidrid gyakorlatilag 100%-os, visszarnérés alapján a nátriumhidrid mennyisége 480 g. 2. 460 g nátriumot 1500 ml petróleummal együtt behelyezünk a redukáló készülékbe és hasonlóan, mint az 1. példában, 180 C° körül gyakorlatilag 100%-osan nátriumhidriddé alakítjuk. Ezzel a módszerrel petróleumos nátriumhidrid szuszpenziót nyerhetünk. Amennyiben száraz nátriumhidridre van szükségünk, akkor a petróleumos nátriumhidridet nyomószűrőn leszűrjük, benzinnel jól kimossuk és vákuumban megszárítjuk. 3. Az előbbiekben alkalmazott készülékben 500 g férnnátriumót 1500 ml finomított orsóolaj, s 1 g sztearin jelenlétébein az előbbiekben alkalmazott módszer szerint 180—220 C° között gyakorlatilag 100%-osan nátriumhidriddé tudunk alakítani. Az így előállított nátriumhidrid olajos szuszpenzióhoz 170 C°-on 305 g metilborátot adunk, majd további 1 órán át 220—270 C° között tartjuk. A reakció végén az olajos szuszpenziót 4 1 vízre szívatjuk részletekben. A vizes oldat a reakcióegyenlet értelmében 100%-osan tartalmazza a keletkezett nátriumbórhidridet. A vizes oldatot ezután olyan mértékben pároljuk be, hogy a lúgkoncentráció kb. 40%-os legyen. Az így keletkezett oldatból a különféle szennyezések kiválnak és attól a bórhidrid oldatot elválasztjuk. A vizes oldathoz részletekben annyi ammóniumkloridot adunk, hogy csak a stabilitáshoz szükséges lúgmennyiség maradjon meg. Ezután szárazra pároljuk az anyagot, majd alkohollal a nátriumhidridet kiextrabáljuk. Az alkoholos oldatból kinyert nátriumbórhidrid: 190— 200 g, minimálisan 90%-os. 4. 500 g# fQmnátriumot, 1500 ml finomított orsóolajat és 1 g sztearint besarzsírozunk a redukáló készülékbe. Az előbbi példákban leírt módszer szerint nátriumhidridet képezünk. A nátriumhidrid olajos szuszpenzióhoz 170 C°-on ho'zzácsurgaturik 305 g bórsavmetilésztert. 250 C°-on utóreagáltatjuk. Az olajos bórhidrid szuszpenziót 4 1 vízre szívatjuk, majd besűrítjük kb. 40% lúgtartalomig. A kiváló szennyezéseket leválasztjuk, majd káliumhidroxid oldattal a káliumbórhidridet A kiadásért felel: a Közgazdasá kicsapjuk. A kinyert káliumbórhidrid mennyisége 300—310 g, a termék kb. 98%-os, 5. Az 1. példában nyert nátriumhidrid szuszpenziót 208 g metilboráttal az előbbiekben leírt módon nátriumbórhidriddé alakítjuk. Az olajos szuszpenziót vízreszívatjuk, a vizet a szennyezések kiválásáig töményítjük be, a betörnényített oldatot ezután ammónkloriddal a stabilitás megőrzése mellett lesemlegesítjük. A szárazra párolt anyagot cseppfolyós ammóniával extraháljuk. Kinyert nátriumbórhidrid 190—200 g. 6. A 2. példában előállított nátriumhidridet 208 g bórsavmetilészterrel 250° -on bórhidriddé alakítjuk. A reagáltatás végén az olajos szuszpenzióban 185 g nátriumbórhidrid volt. 7. Bármelyik .módszer szerint előállíthatunk olajos nátriumbórhidridet. Az olajat a bórhidridről leszűrjük és a szilárd keverékből a nátriumbórhidridet cseppfolyós ammóniával extrahálva kb. 200 g 95—98%-os nátriumbórhidridet kapunk. A példákban alkalmazott kőolajpárlatok fizikai és kémiai jellemzői a következők: Petróleum: Fajsúly 15 C°-nál 0,820—0,850. Desztilláció: 200 C-ig átdesztillál 3—25%, végforrpont 300 C°. Zárttéri lobbanáspont 25 C°. Savszám max. 0,3. Orsóolaj: Fajsúly 15°-nál 0,910. Viszkozitás 20 C°-nál 4— 6 E°. Lobbanáspont minimálisan 150 C°. Dermedéspont + 8 C°. Orsóolaj finomított: Fajsúly 15 C-nál 0,905. Viszkozitás 20 C°-nál 4—6 E°. Lobbanáspont minimális 150 C°. Dermedéspont -)- 8 C° alatt. Savszám maximálisan 0,2. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alkálibórhidridek előállítására azzal iellemezve, hogy alkálifémet kőolajpárlat alatt diszpergálószer adagolásával, vagy éneikül megolvasztunk, 80—180 fordulat/perc fordulatszámú keverő alkalmazása mellett 180—220 C° között hidrogénezzük, az alkálihidridet tartalmazó reakcióelegyből pedig Önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő az alkálibórhidrideket. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kivitelezési módja azzal jellemezve, hogy kőolaj párlatként orsóolajat alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kivitelezési módja azzal jellemezve, hogy kőolaj párlatként petróleumot alkalmazunk. 4. Az 1., 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kivitelezési módja azzal jellemezve, hogy a nyert alkálibórhidrid vizes oldatból a szennyezéseket bepárlás útján távolítjuk el. 5. Az 1., 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kivitelezési módja azzal jellemezve, hogy a vizes nátriumhidrid oldat lúgkoncentrációját 40—50%-osra állítjuk be, majd az így kiváló szennyezéseket eltávolítjuk. i és Jogi Könyvkiadó igazgatója 610433. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
