148214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-oxo-delta, delta-dialkoxi-valériánsav-alkilészterek előállítására
Megjelent: 1961. március 31-. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.214. SZÄM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — SE-934. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás r-oxo-d, d-dialkoxi-valériánsav-alkilészterek előállítására Szervesvegyipari és Műanyagipari Kutatóintézet, Budapest Feltaláló: Egyed János, budapesti lakos A bejelentés napja: 1959. június 5. Glioxál származékok értékes közbenső termékek imidazol-, chinoxalin-, «-oxi-carbonsav-származékok szintéziséhez. Az egyszerűbb származékok előállítására ismeretesek gazdaságos eljárások, összetettebb származékok szintézise azonban sok esetben körülményes. A találmány eljárás glioxil-propionsav (y, s -dioxo-valériánsav) származékának, a y-oxo-s , s -dialkoxi-valériánsav alkilészter előállítására, mely új vegyülethez viszonylag egyszerű módon jutha-OAlk OAlk A reakció befejezte után a reakcióelegyet lehűtjük, semlegesítjük — célszerűen vízmentes nátriumkarbonáttal — majd a keletkezett terméket desztillálással nyerjük ki. Az eljáráshoz felhasznált 2,5-dialkoxi-2,5-dihidrofurfuraldiacetál könnyen és jó termeléssel állítható elő furfuralból alkoholban történő klórozással. (Am. Chem. Soc. 72 869 [1950.]) Célszerűen úgy járunk el, hogy furfuralt 10 C° alatt előnyösen mintegy 0 C° körüli hőmérsékleten klórozunk és a képződött 2,5-dialkoxi-2,5-dihidro-furfural-dialikilacetált a reakcióelegyből való elkülönítés nélkül melegítéssel, célszerűen az elegy forralásával, y-oxo-á , s -dialkoxi-valériánsavas alkilészterré alakítjuk, majd a közeg semlegesítése után a képződött terméket ledesztilláljuk. Példák: 1. 60 g (0,294 mól) 2,5 dimetoxi-2,5-dihydrofurfural-dimetilacetált 200 ml metanolban oldunk. Az oldatot vízgőz fürdőn forrpontra melegítjük és egy óra alatt száraz sósavgázzal telítjük. A tunk és mely vegyület új szintéziseket tesz lehetővé. A találmány értelmében 2,5-dialkoxi-2,5-dihidrofurfural-dialkilacetált szervetlen sav jelenlétében, szervetlen savakat is oldani képes szerves oldószerben készített oldatban, előnyösen alkoholban, forralunk. Szervetlen savként előnyösen sósavat és alkoholként előnyösen metilalkoholt használunk. Az eljárásnál a következő reakció megy végbe: forralást további két óráig, folytatjuk. A forralás alatt az oldat fokozatosan megfeketedik és némi gyantalerakódás is tapasztalható. A forralás befejeztével az oldatot lehűtjük, 27 g száraz, elporított nátriumkarbonáttal semlegesítjük, majd a keletkezett nátriumchloridot szűréssel eltávolítjuk. A metanolt és a keletkezett vizet 30 mm Hg vákuumon lehajtjuk. A bepárlás során kiváló sót leszűrjük, majd az anyagot magasabb vákuumon desztilláljuk. A kapott y-oxo-s , s -dimetoxi-valériánsav-metilészter színtelen folyadék, 103—106 C°/5 Hg mm forr. Mennyisége 38,2 g (ami 68,5%-os termelésnek felel meg). 2. 288 g (3 mól) furfuralt 1500 ml metanolban oldunk. Az oldathoz 0 C°-on állandó keverés közben 67,5 1 (3 mól) Cl2 gázt vezetünk 2,5 óra alatt, majd 2,5 óráig vízfürdőn visszafolyáson forraljuk. Az elegyet lehűtjük és 195 g száraz • nátriumkarbonáttal semlegesítjük. A kivált sót leszűrjük s a metanolt és vizet 30 mm Hg vákuumban lehajtjuk, majd a terméket vákuumon ledesztilláljuk. HC = CH y \ HC C—CH(OAlk)9 / ^O / CH2 —- CH 2 " / \ COOAlk CO—CH • (OAlk)2
