148061. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1-fenil-3-metoxi-5-szulfanilamidopirazol-1, 2 előállítására
2 148.061 történik, ezt diazometán éteres oldatával metilezzük, metanol hozzáadása mellett és ezután hidrogénkloriddal kicsapjuk) és 98,1 g acetilszulfanükloridot 200 cm3 abszolút metilénkloridban szuszpendálunk. Ezután állandó keverés közben visszacsepegő hűtő mellett addig csepegtetünk hozzá trimetilaminnak 20%-os száraz benzolos oldatát, míg a képződő oldat pontosan neutrális nem lesz. Ezután 6 órán át visszacsepegő hűtő alkalmazásával forraljuk, miközben a pH-t állandóan ellenőrizzük és szükség esetén további trimetilaminoldatot adunk hozzá. A szerves oldószereket 200 cm3 víz hozzáadása után vákuumban ledesztilláljuk. Ezután lehűlni hagyjuk és a kivált kristályokat leszívatjuk. Ily módon 99,8 g (= az elméleti érték 86%-a) l-fenil-3-metoxi-5-(bisz^acetilszulfanil)-amino-pirazolt kapunk (etanolból), amelynek olvadáspontja 239—241°. Ezt a bis-szulfonil-vegyületet 7,75 mol 10%-°s nátronlúggal addig hevítjük visszacsepegő hűtő mellett, míg tiszta oldat nem képződik (kb. 90 perc). Ezután még további egy óra hosszat forraljuk, aktív szénnel derítjük, leszűrjük és híg sósavval megsavanyítjuk. Ily módon 53,3 g (= az elméleti érték 90%-a) l-fenil-3-metoxi-5-szulfanilamido-pirazolt kapunk (etanolból), amelynek olvadáspontja 154—156°. Ebből a vegyületből a szokásos acetilezéssel (acetilklorid, piridin) az l-fenil-3-metoxi-5-acetilszulfanilamido-pirazol állítható elő, melynek olvadáspontja 105—108° (etanol/vízből). A fent leírt reakció elvégezhető szabad 1-fenil-3-metoxi-5-amino-pirazol (o. p. 65—67°) alkalmazásával is. Trimetilamin helyett más harmadrendű aminők is alkalmazhatók kondenzáló anyagként, pl. dimetil-etilamin vagy piridin. A kondenzálás különösen előnyösen elvégezhető akkor, ha a gáz alakú trimeülamint bevezetjük a komponenseknek abszolút etilénkloridos szuszpenziójába. 2. példa: 7 g l-fenil-3-benziIoxi-5-aminopirazolt (melyet l-fenil-3-hidroxi-aminopirazol-káliumsónak benzilkloriddal dimetilformamidban történő átalakításával 50°-on alkoholból állítottunk elő: o. p. 82—83,5°) és 13,5 g acetil-szulfanilsavkloridot 150 ml abs. etilén-kloridban szuszpendálunk és gáz; alakú trimetilamint vezetünk be, amíg a pH el nem éri a 8 értéket. A pH ellenőrzése mellett az anyagot egy órán keresztül keverjük és a tiszta oldatot vízzel hígítjuk. Az ily módon kivált kristályokat elkülönítjük, mire 15 g l-fenil-3-benzilQXÍ-5-(bis-acetüszulfanilil)-aminopirazolt kapunk, ami az elméleti érték 86%-a. Az anyag o. p.-ja 102°, ezen a hőfokon bomlik. A benzil-csoport lehasítására a vegyületet metanol-dioxánban oldjuk és palládium-katalizátor jelenlétében hidrogénnel hidráljuk. Az oldatból vákuumban való bepárláskor az l-fenil-3-hidroxi-5-{bis-acetilszuIfanilil)-aminopirazol kikristályosodik, o. p.-ja 227°, ezen a hőfokon bomlik. A nyersterméket metanol/dimetilacetamidban szuszpendáljuk és éteres diazometán oldattal maradandó sárga színeződés eléréséig keverjük. Eközben gyors oldódás és erős nitrogénfejlődés következik be. A fölös mennyiségű diazometánt jégecettel elbontjuk, az oldatot vákuumban besűrítjük és a maradékot vízzel hígítjuk, miközben kristályosodás jön létre. A keletkezett l-fenil-3--metoxi-5-(bis-acetilszulfanilil)-aminopirazolt az 1. példában leírt módon elszappanosítjuk. A hídról izálás terméke átkristályosítás után az 1. példa szerint előállított l-fenil-3-metoxi-5-szulfanilamido-pirazollal azonosnak mutatkozik. Szabadalmi igénypont: Eljárás az l-fenil-3-metoxi-5-szulfanilamido-pirazol-1.2 előállítására, azzal jellemezve, hogy szulfonil-halogenidet, melynek képlete O W•S02 -Hal, amely képletben W egy amino-csoport vagy egy amino-csoporttá alakítható maradék, 5-amino-pirazolokkal, melyek képlete y X N I Ce H 5 , ahol X metoxi-csoport vagy hidroxil-csoport, ill. OH-csoporttá alakítható maradék, kondenzálunk olyképp, hogy X-t esetleg utólag magában véve ismert módon metoxi-csoporttá alakítjuk, vagy a következő képlet szerinti szulfonamidot / \ \ /" ahol a W a fenti jelentésű, ill. azok alkálisóit 5-halogén-pirazollal, melynek képlete W-S02 -NH 2 , y Hal-N \/ N CfiHs ahol X a fenti jelentésű, kondenzáljuk, és az X-t esetleg utólag magában véve ismert módon metoxi-csoporttá alakítjuk, mire W-t adott esetben amino-csoporttá alakítjuk. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója fJC'4590. Terv Nyomda, Budapest, V., Balassi Bálint utca 21-23.
