147872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, azo-csoportot tartalmazó szulfonamidok előállítására
I 147.872 2. 1.87 g anilint 50 ml víz és 5,4 ml konc. sósav oldatában oldunk. Kevés jéggel lehűtjük. 0 C“ és -j-2 C° között hozzáadjuk 1,4 g nátriumnitritnek 30 ml vízben készült oldatát, melyet előzőleg jéggel lehütöttünk. A reakcióelegyet kb. 10 percig keverjük. Az íVy nyert diazotált anilin-HCl tartalmú oldatot erős keverés közben hozzáadjuk 5,4 g 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-4-metil-tiazol 100 ml 3%-os nátronlúgban való oldatához. A narancssárga oldathoz néhány perc múlva 150 ml vizet adunk, majd állás után 25%-os ecetsav oldattal semlegesítjük a reakcióelegyet. A terméket egy óra múlva szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Mintegy 90%-os kitermeléssel nyerjük a 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-4-metil-5-(fenil-azo)tiazolt. A termék metanolból átkristályosítható. Op.: 236 C. Analitikai eredmények: S° n = 17,5 (elm. 17,11) N% = 17,56 (elm. 18.76) 3. 2.15 g p-toluidint 4.5 ml tömény sósavat tartalmazó 50 ml vízben oldunk. Az oldatot jéggel lehűtjük, majd 0 C° és -¡-2 C° közötti hőmérsékleten hozzáadunk 1,4 g nátriumnitritet. amelyet előzőleg 30 ml vízben oldottunk és jéggel lehűtöttünk. Mintegy 10 percig tartó kevertetés után a diazotált p-toluidin-HCl-t tartalmazó oldatot 5,4 g 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-4-meíil-tiazolhoz adjuk, amelyet előzőleg 100 ml 3%-os nátronlúgban feloldottunk. Narancssárga oldat keletkezik. amelyhez 150 ml vizet adunk, majd 25%-os ecetsav oldattal semlegesítjük. Világossárga anyag válik ki, amelyet egy óra múlva vákuumban leszűrünk, vízzel mosunk és szárítunk. 7 g 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-4-metil-5-(p-to!il-azo)tiazolt nyerünk, amelynek op.-ia 242—243 C . A termék metanolból átkristályosíthaó. A termék analízise: S% = 16,99 (elm. 16.53) N% = 17.56 (elm. 18.08) 4. 1.87 g p-klóranilint 5.4 ml tömény sósavat tartalmazó 50 ml vízben oldunk, majd 1.4 g nátriumnitrittel diazotáljuk az előző példákban leírt módszer szerint. Az így nyert oldatot 6,26 g p-acetilaminobenzolszulfonamido-3-metil-tiazolhoz adjuk, amelyet előzőleg 100 ml 3%-os nátronlúgban feloldottunk. Narancssárga oldat keletkezik, amelyhez 150 ml vizet adunk, majd 25%-os ecetsavval semlegesítve világossárga anyagot csapunk ki. A terméket nuccsoljuk. vízzel mossuk és szárítjuk. 5.9 g 2-(p-acetilaminobenzolszulfonamido)-4-metiI-5-(p-klórfenil-azo)-tiazolt nyerünk. Op.: 240 C°. 5. 2,53 g p-klóranilint 1,4 g nátriumnitrittel az előző példákban megadott módszer szerint diazotálunk. A diazotált p-klóranilin-HCl-t tartalmazó oldatot 5,0 g p-aminobenzolszulfonamido-piri^int tartalmazó 100 ml 3%-os nátronlúghoz adjuk. Narancssárga oldat keletkezik, melyből az előző példákban megadott módszerrel nyerjük a 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-5-(p-klórfenil-azo)-piridint. 6. 1,87 g anilint sósavas oldatban 1,4 g nátriumnitrittel diazotálunk. A diazotált anilin-HCl-t tartalmazó oldatot 5,56 g p-aminobenzolszulfonsmido-4,6-dimetil-pirimidinhez adjuk. amelyet előzőleg 100 ml 3%-os nátronlúgban oldottunk. A narancssárga oldatból az előző példákban megadott módszerrel nyerjük a világossárga 2-<p-aminobenzolszulfonamido)-4,6-dimetil-5-(fenil-azo)-pirimidint. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új, gyógyászailag hatásos vegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy R1—NH— ^>—SOvNH—R képletű vegyületeket diazotált aminokkal reagáltatunk (a képletben R heterociklikus gyűrűt. R1 pedig hidrogént, vagy acilcsoportot jelent). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy R tiazol. pirimidin, vagy piridin gyűrűt jelent. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy diazotált aromás aminokat, vagy diazotált helyettesített aromás aminokat reagáltatunk a szulfonamid vegyülettel. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy diazotált aminként diazotált anilint. p-klóranilint, p-metrlanilint, vagy p-alkoxi-anilint alkalmazunk. 5. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy diazotált heterociklikus aminokat reagáltatunk a szulfonamid vegyülettel. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy 2-(p-aminobenzol-szulfonamido)-4-metil-tiazolt reagáltatunk diazotált aminokkal. 7 Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy 2-(p-aminobenzol-szulfonamido)-pirimidint reagáltatunk diazotált aminokkal. 8 Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy 2-(p-aminobenzolszulfonamido)-piridint reagáltatunk diazotált aminokkal. ffroM A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója_________ 603584. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
