147822. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gázvizek germániumtartalmának kinyerésére
Megjelent 1960. november 30-án ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL ADA 147.822. SZÁM 40. a. 15—51. OSZTÁLY — NE—242. ALAP SZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás gázvizek germániumtartalmának kinyerésére Nehézvegyipari Kutató Intézet, Veszprém Feltalálók: Nádasy Miklós (40%), Horváth Albert (20%) dr. Korányi György (10%) Ráskai Béla (15%), Takács Pál (15%) A bejelentés napja: 1959. március 24. A generátortelepek gázvizei a felhasznált szén minőségétől függően több vagy kevesebb — 0,5— 2,0 g/m3 — germániumdioxidot tartalmaznak. A találmány eljárás, mellyel gázvizek germániumtartalmát egyszerűen és gazdaságosan lehet kinyerni. A találmány értelmében a gázvizet aldehiddel, előnyösen formaldehiddel reagáltatva csapadékot kepezünk, e csapadékot a folyadéktól elkülönítjük, elhamvasztjuk' és a nyert hamut germániumra dolgozzuk fel, célszerűen a hamut sósavas desztillálással germánium tetrakloria alakjában különítjük el. A csapadékképzést célszerűen olyan gázvízben létesítjük, melyet legalább részben fenoloktól mentesítettük. A gázvizek ugyanis mindig tartalmaznak fenolokat és különböző íenolszármazékokat, melyek aldehiddel gyantaszerű vegyületeket képeznek, melyek melegen csapadék alakjában válnak ki. Kísérleteink szerint e csapadék a gázvíz germániumtartalmának túlnyomórészét, pl. több mint 35%-át tartalmazza. Az eljárás alkalmazható természetes gázvizekre és a szénfeldolgozási melléktermékekből kinyert egyéb természetes gázvizekhez hasonló vizes germániumtartalmú oldatokra az ún. műgázvizekre is. Célszerű azonban mind a gázvizekből, mind a műgázvizekbSl előbb az értékes monofenolokat és difenolokat (pirokatechint) kinyerni és csak azután alkalmazni az aldehiddel történő csapadékképzést. A difenolok kinyerésénél alkalmazott technológia szerint a besűrített és szerves oldószerekkel difenolmentesített gázvíz ugyanis még mindig tartalmaz visszamaradt főleg magasabb difenolszármazékokat, amelyekkel az ismertetett csapadékképződés lejátszódik. Ez esetben kevesebb, de germániumban dúsabb csapadékhoz jutunk. Kísérleteink szerint a lecsapás hatásfoka az oldat pH 3—2 értékre történő savanyításával növelhető, ugyanakkor az aldehid mennyisége csökkenthető. Az eljárással kapott csapadék könnyen hamvasztható és a hamú Ge02 koncén’: - ; rendszerint 3—5%. A germániumot a hamu szokásos sósavas desztillációjával germániumtetraklorid formájában kapjuk meg. Példák: 1. 1 m3 eredeti diósgyőri gázvízhez, melynek Ge02 tartalma 1,5 g/m3 volt, 6,2 liter kereskedelmi 35%-os formaldehidet adtunk és 1 órán át forraltuk. Lehűlés után a keletkezett csapadékot leszűrjük, amelynek súlya 6,4 kg, Ge02 tartalma 0,02%. volt. A leválasztás hatásfoka 85,2%. 2. 1 m3 sűrített gázvizet, amelyből szerves oldószeres kivonatolással a difenolokat eltávolítottuk és amelynek germániumoxid-tartalma 40.5 g/m3 volt, 20 liter 35%-os formaldehiddel 1 órán át forraljuk. A leszűrt csapadék súlya 12,6 kg, GeÜ2 tartalma 0,28% volt. A leválasztás hatásfoka 88,0%. A csapadékot elhamvasztva 1,7 kg hamut nyerünk, amelynek GeÜ2 tartalma 2,04%. A hamú sósavas desztillációjával a germánium több ■ mint 90%-át germániumtetraklorid alakjában kapjuk. 3. 1 m3 a 2. példa szerint sűrített gázvizet kénsavval megsavanyítunk, majd 20 liter formaldehidde-1 1 órán át forralunk. A leszűrt csapadék súlya 5,32 kg, GeÜ2 tartalma 0,75%, a leválasztás hatásfoka pedig 98,5%. A csapadék elhamvasztásával 1,1 kg hamut nyertünk, amelynek G0O2 tartalma 3,6%. 4. 1 m'! 2. példa szerinti gázvizet kénsavval megsavanyítva 12 liter formaldehiddel 1 órán át forralunk. A leszűrt csapadék súlya 4,85 kg, G0O2 tartalma 0,C%, a leválasztás hatásfoka 95,5%. A csapadék elválasztásával nyert hamu mennyisége 0,89 kg, Ge02 tartalma 4,3%'. 5. 1 m3 36,6 g/m3 tartalmú gázvizet, amelyet
