147692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusos savhidrazidok előállítására
147.692 3 5. példa: tl-(2'HenoiI)-2-(r'-benzileál)-hidrazin 14 g tiofén-2-karbonsavhidrazidot 50 ml alkoholban feloldunk és 13 g benzilmetilketonnal 5 órán át visszafolyatás mellett főzzük. Lehűtéskor 0 C°-on az l-(2'-tenoil)-2-(l'-benzil-etiliden)-hidrazin kristályosodik; olvadáspont 136—138 C°. Az így kapott l-(2-tenoil)-2-(l'-benzil-etiliden)-hidrazin 23 g-ját 700 ml abszolút éterben kavarás és jegesvízes hűtés közben 2,6 g litiumalumíniumhidridnek 50 ml absz. éterben való oldatával lassan elbontjuk. Ezután 5 órán át tovább kavarunk, majd a hőmérsékletet 20 C-°ra emeljük. 7 ml víz óvatos hozzáadása után fél órán át visszafolyatás mellett forralunk, majd a fel nem oldódott részt leszűrjük. A maradékot éterrel újból kifőzzük és leszűrjük. Az egyesített szűrleteket bepároljuk és a maradékot háromszor egyenként 300 ml 3 n nátronlúgoldattal kezeljük. A lúgos kivonatokat tömény sósav hozzáadásával 8—9 pH-ra állítjuk be és a kiváló olajat éterben felvesszük. Az éteres oldatot megszárítjuk és alkoholos sósavval elbontjuk, mire kristályos csapadék válik ki. Ezt leszűrjük és alkoholból átkristályosítjuk, amikoris az 1--{2'-tenoil)-2-(l '-benziletil)-hidrazin hidroklorid j át kapjuk, amelynek olvadáspontja 233—235 Cc , A kapott hidrokloridot víz/éter elegyben annyi nátronlúggal rázzuk, hogy a vizes réteg pH-ja 8— 9 között legyen. Ekkor az éteres réteget elválasztjuk, megszárítjuk és bepároljuk. Desztillálás során 145 C° (0,005 mm-en az l-(2'-tenoil)-2-.(l'-benziletil)-hidrazint színtelen, sűrűn folyó folyadék alakjában kapjuk meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új helyettesített heterociklusos savhídrazidok és e vegyületek sóinak az előállítására, azzal jellemezve, hogy az R, _„. CO — NH — NH — R2 általános képletű vegyületet, vagy ennek sóit — ahol Rí a szénatomokon adott esetben halogén-, alkil-, alkoxi- vagy alkilmerkaptocsoporttal helyettesített tiofén-, pírról- vagy N-alkil-pirrolmaradékot és R2 aralkilmaradékot, vagy legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás szénhidrogénmaradékot jelent, akár az R, — COOH A kiadásért felel: a Közgazdasági 602573. Terv Nyomda. Budapest általános képletű savnak az H2 N —NH —R 2 általános képletű helyettesített hidrazinnal — ahol Rí és R2 jelentése a fentivel azonos — karbodiimid jelenlétében végrehajtott kondenzálása és adott esetben sóvá alakítása útján, akár önmagában ismert módszerekkel állítjuk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí — COOH általános képletű savat az H2 N — NH — R2 általános képletű helyettesített hidrazinnal — ahol Rí és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — adott esetben oldószerben, 15—30 C° közötti hőmérsékleten, karbodiimid jelenlétében kondenzáljuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű sav észterét, halogenidjét, amidját, vagy anhidrídjét az H2 N — NH — R 2 általános képletű helyettesített hidrazinnal — ahol Rí és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — kondenzáljuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí — COOH általános képletű sav hidrazidját — ahol Rt jelentése az 1. igénypont szerinti aromás, araiiíás vagy legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás karbonilvegyülettel kondenzáljuk és a képződött hídrazont egyidejűleg vagy utólag hidrogénezzük, 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az R, —COOH általános képletű sav hidrazidját — ahol Rf jelentése az 1. igényponc szerinti — aromás, aralifás, aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás karbonilvegyülettel kondenzáljuk, a keletkezett hidrazont metil-, illetve etilmagnéziumhalogeniddel kezeljük és a kapott addíciós terméket hidrolizáljuk. 6. A 1—5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R;> benzilmaradék, vagy legfeljebb 7 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás szénhidrogénmaradék. és Jogi Könyvkiadó igazgatója V., Balassi Bálint utca 21-83.
