147667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás treo-1-p-nitrofenil-2-acilamidó-1, 3-porpándiolok előállítására

Megjelent 1900. október 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.667. SZÁM 12. o. 1-4. OSZTÁLY — EE—609. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás treo~l-p-niírofenil-2-acilamido-l,8-propándioIok előállítására Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest Feltalálók Lévai László oki. vegyészmérnök (25%), Bitvay Miklósné vegyész (25%), Fucfas Oszkár vegyész (25%) és Hajós Andor vegyész (25%) A bejelentés napja: 1958. december 12. i i(- 1 >- < 1 ' i.-, L ik Í h - i) ' ltl j

t ni 1 Ai 111 il in I i 0 u l

i * '

i> • i > . > i '/ i i - "i i / -i < -! \ ' -i '' 1 I - Hl £ J< L< I 1 1 J I ! Íj >> t'I ,0

H ,"1-1 . o r "-, 1 1 t O í . )lt ^ KI 't I

1! v * I ik, r i I ti 1 l'i il> u líi

1

T

ír H

^ r> "> i i ni >i) 1 1 n l 'i r

) i' f 11d -k>T2t i T1

i -• 1^ im ^ Ü i oJi' r i -!«-• te L ,1 , i) - -n n J iv

Vfir

un ,\ ic '"' n'n 1 I |U i b I 11 1 ' r Ijl 1 ) J r 1 i I ' | l \t f I !u ' tel ->, J/n 3") s sít egev] gvama nrühk" in <xk iwll ni' lintel i e "Vt'l^teket xlluK'nnk 1 t A 1 K u 1

I rf^ n iv lt ti ^-"•'t

t

J< 'iii'H (i lek entio is t «i dia'zi-eteiii'orrie1

módosulaton, keverékéből állanak, melyekben a foíermék eritro módosulatú. Pl. a fent már említett p-nitro-e-aeetamino-^-hidroxipropiofenon redukciója esetében a keletkezett acetilezett aminőalkoholokban 25% a treo és 47% az eritro módosulatú. A találmány olyan eljárás, mellyel a redukciós folyamat eredményeképpen magas százalékú treo' izomert nyerhetünk tiszta állapotban, gyantás melléktermék nélkül, kevés eritro izomer kíséretében. Az eljárásnak előnye még az alumíniumalkoxidos módszerrel szemben, hogy optikailag aktív ketonok redukálására is alkalmas, a keletkezett aminoalkoholok aktív termékek maradnak. Találmányunk értelmében a p~nitrofenil-«'-acilsmino-.0-hidroxipropiofenont kalciumbórhidriddel redukáljuk. A redukálást célszerűen alkoholokban, pl. metanol, etanol, vagy hidroxilmerttes közegben, pl. tetrahidrofurán, dioxánban végezhetiük. Amennyiben a redukálást alkoholos kö/tqbi i ve ri 1 P'u 0 <' laíf elr n o~t ' - r

> j"' *~ * ' (/ t Vi ^ 1,11 /\ ' | r i ' ., " ! ' + ' HI

V ll u ' L - i-l I - -O v v Vi 1 ( ' ' /i i ; ,• ^ I . " ' ' I ", I I'll' , r , lt-]\ ^ ^ S t1

I

1 ll r fi p i+j um 1 1 fi i-i j

L ' -i ( >! n ^ U í ""i t i <L * ' ! J

l 1 1

! oLki

"i l *i '• ' i Knimi1

A ' U I i ! ( -• i I u * l^trb S [ c' Zli 4 °t 1 ("* -• "1 (

'l a p- "'"

i n

LcLtnno- -1 i\!) i i)f nr ' ' ki ll"/ 'iid l'omt ,1 ' 1 J% !*>'<] -^"i1

Ui'JicA

70«/,-,-t c

r

kl

1 tiv 1 ki i/ íi Ji > i.h'It b i ^ p ,t i * d klei ric tam no ' }iidroMp±c pioienoni redukáljuk. A módszer optikailag aktív ketonok esetében is a fenti arányú aktív treo és eritro termékeket eredményezi. Példák: 1. 600 ml absz. alkoholt —30 C°-ra lehűtünk, majd keverés közben feloldunk benne 9,1 g kaiéi umbórhidridet. Fenti oldatba keverés közben ugyanezen a hőfokon 1 óra alatt beadagoljuk 30,24 g p-nitro-ff-acetamino-^-hidroxipropiofenon 300 ml absz. alkoholos —5 C°-ra hűtött szuszpenzióját. A reakciőelegy keverését 10 órán át folytatjuk —30—35 C° körüli hőmérsékleten, másnapig állni hagyjuk, majd az oldat pH-ját 15—20%-os sósavval pH 4-re savanyítjuk (kb. 20 ml). Fenti oldatot 45 C°-os vízfürdőben vákuumban szárazra pároljuk. A léhűtött anyaghoz 400 ml benzint adunk és másnapig állni hagyjuk. A benzint leöntve. a visszamaradt visz-