147616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gazolin-frakció forrponttartományában fekvő szénhidrogén-frakciók átalakítására
147.616 más alkalmas kénvegyületet) fecskendezünk az adagba, hogy a visszatérő gáz hidrogénszulfidkoncentráció 100 m3 -énként legfeljebb 35 g, célszerűen 18—35 g kénhidrogén legyen. Az eljárás kezdeti fázisában, célszerűen az első 10—14 nap alatt a visszatérő gáz hidrogéinszulfid-koncentrációja fokozatosan 100 m3 -énként 5 g alá süllyed és ezt a szintet fenn is tartjuk. Rendkívüli esetekben, amikor azt az, eredeti széríhidrogén-frakció fizikai és kémiai tulajdonságai megengedik, előnyös, hogy a kénvegyület hozzáadását az eljárás első 10—14 napja után megszüntetjük, miáltal a hidrogéndús visszatérő gáz lényegében hidrogénszulfid-mentes lesz. Az eljárás kezdeti periódusa után a koncentrációi minden esetben a visszatérő gáz: 100 miéként az eljárás egész hátralevő tartama alatt 5 g alatt tartjuk. A találmány szerinti eljárás megvilágosítására és az eljárás alkalmazásával járó előnyök megvilágítására alábbi példákat közöljük. Ámbár a példák szerint timföldet, platinát és kötött halogént adott mennyiségben tartalmazó katalizátor talál alkalmazást, magától értetődik, hogy a katalizátor ezen előnyös kiviteli alakjában foglalt kötött halogén mennyisége általában 0,1—8 súly-% klór vagy fluor lehet. 1. példa: A példák szerinti katalizátorok előállításánál gamma timföld-gömböket használtunk, adszorbens tűzálló oxidként. A katalizátort használat előtt 500 C°-on kalcináltuk. Összetételét az I. táblázat tünteti fel. I. Táblázat Katalizátor ieie A B H2 S adalék nem igen Analízis súly-% Platina 0.750 0.750 Fluor 0,35 0,35 Klór 0.35 0.35 Összes, kötött halogén 0,70 0.70 Oktánszám F-I 94.8 95,6 Kimenő gázfelesleg liter/li .ter olaj 231 222 Aktivitásszám, szabvány-% 101 Szénler.ákódás, súly-% 1,40 113 ,63 Két katalizátor-részleget külön-külön sajátos aktivitás-stabilitásHvizsgálataak vetettünk alá, mely abban állott, hogy kéntartalmú vegyületektől ment, 293 C° és 204 C° között forrponttartományú szabványos gazolin-szénhidrogén-adagot, 2—3 óránkénti térsebességgel, 20 órán át, oly hidrogén légkörön vezettünk át, melyben 6 mol hidrogénre 1 mol szénhidrogén esett. A két kísérletet kisléptékű azonos méretű és szerkezetű kísérleti egységben végeztük. A reakcióövezeteket 500 C°-on és 34 atm nyomáson, tartottuk. A reakció-övezeteket azután lehűtöttük és nyomásmentesítettük, a katalizátor-részlegeket eltávolítottuk és szénlerakódásra elemeztük, mely elemzés képet adott a katalizátorok relatív stabilitásáról. A vizsgálat egész tartama alatt egyes övezetekből összegyűjtött, terméket oktánszámra analizáltuk, (tetraetiiólom hozzáadása nélkül) az American Society For Testing Materials F-I vizsgálati módszere szerint. Az, első, A-val jelölt katalizátorrészleget kénnek és kénvegyületnek teljes távollétében vizsgáltuk meg. A B-jelű katalizátorrészleget oly hidrogénszulfid légkörben vizsgáltuk, amely 100 m3 visszatérő gázban 34,3 g H^S-t tartalmazott. Az: aktivitás-stabilizálás-vizsgálatok eredményeit az, I. táblázatban, közöljük. A találmány szerinti eljárás alkalmazásával elért előnyöket világosan, mutatják az; aktivitás-stabilitás kísérletek eredményei. A hidrogénszulfid jelenlétében foganatosított eljárás termékének oktánszáma tényleg egy számmal nagyobb, mint a kén távollétében végzett, kísérlet termékéé. A teljes kitermelt gáz, alakú termék mérése azt mutatja, hogy a találmány szerinti eljárás valamivel több folyékony terméket eredményez, ami nem volt előre látható, ha figyelembe vesszük az oktánszám növekedését. Nagyobb jelentősége van az aktivitás-kísérlet ama eredményének, hogy a szénlerakődás mennyiségileg lényegesen csökkent. A B kísérletnél 50%kal (súlyszázalékkal) kevesebb szén rakódott le a találmány szerinti eljárással védett katalizátorkeverékre, mint az A kísérletnél. Nem szorul bővebb 'magyarázatra, íhogy ez, a katalizátor-keverék sokkal hosszabb ideig fog elfogadhatóan működni. 2. példa: 90 térfogat-% nehézbenzint ás 10 súly-% kokszoló-kemence párlatot tartalmazó keveréket, melynek analízisét a II. táblázat első oszlopa mutatja, a találmány szerinti eljárásnak vetettük alá oly célból, hogy átalakított terméket létesítsünk, melynek oktánszáma tob. 94—95 F-I Clear, azaz tetraetilóloim hozzáadása nélkül. A hidrogénezési övezetbe a (közel 5 hónapig tartó) kísérlet tartama alatt beadagolt keverék különböző szénhidrogénféleségeinek lényegtelen mennyiségi ingadozásai miatt a keveréknél csupán reprezentatív analízisét adjuk meg. Az, analitikai adatok változásai a hónapokig tartott kísérlet alatt elhanyagolhatók anynyira, hogy a szándékolt cél szempontjából elhanyagolhatók. II. Tál alázat Aram-analízisek Hidrogénezési adag Átalakítási adag Átalakított termék Fajsúly 0,7645 0,7587 0,7732 ASTM desztilláció (American Society for Testing Materials) Co. Kezdeti forrpont 98 102 39 5% 110 114 50 10% 118 118 58
