147616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gazolin-frakció forrponttartományában fekvő szénhidrogén-frakciók átalakítására
2 147.616 zott katalizátor aktivitása nagyobb, mint az eljárás későbbi folyamán. Az, hogy a koksz főleg a művelet kezdeti stádiumában rakódik le szokatlan nagy mértékben, véleményünk szerint annak tulajdonítható, hogy a frisis, nagy mértékben aktív •katalizátor inherens tulajdonsága, hogy elősegít bizonyos, a katalizátor aktivitására káros reakciókat. A katalizátor használata folyamán ez a hatás csökken, majd bizonyos idő múlva elenyészik, ekkor azonban a katalizátor már oly mértékben dezaktiválódott, hogy képtelen a kívánt hatást a szükséges és kívánt mértékben kifejteni. A pia ti na csoportba tartozó fémet tartalmazó, főleg a friss, nagymértékben aktív katalizátorra különösen káros a demetilezési reakció, mely túlságos kokszlerakódást eredményez és a katalizátort gyorsan dezaktiválja. Annak oka, hogy a demetilezési és: más kokszképző reakciót a plati.naosoportba tartozó fémet tartalmazó, nagymértékben aktív, új katalizátor nagyobb mértékben segíti elő, mint ugyanazon katalizátor rövid használat után, véleményünk szerint — legalább részben — a katalizátor-aktivitás szükséges feleslegének jelenléte. Hogy a katalizátor élettartama hosszú legyen, kell, hogy a katalizátor használatba vételekor katalitikusan aktív alkatrészek elegendő tartalékát tartalmazza. Ez a tartalék hosszabb időtartam után biztosítékot nyújt a normális leromlása folytán létrejövő kimerülés ellen. A katalitikus aktivitás szükséges feleslegének jelenléte megindítja a nemkívánatos reakciókat és ennek következtében fölösleges kokszképződést okoz. A találmány szerinti eljárás sikeresen feltartóztatja ezeket a reakciókat mindaddig, amíg azoknak már nincs következménye és nem fejtenek ki a katalizátorra káros hatást. A jelen találmány főcélja, hogy hatásosan elnyomja azokat a reakciókat, amelyek az eljárás kezdeti fokozataiban, különösen lerontják a katalizátor aktivitását és hogy ezáltal növeljük a katalizator stabilitását és ennek következtében azt az időtartamot, mely alatt a katalizátor még elfogadható mértékben fejti ki a neki szánt hatást. A találmány további célja, hogy járulékosan elnyomja a katalizátornak kezdeti, valamint a kezelt adagban eredetileg foglalt szennyeződések okozta dezaktiválását, ami az átalakulási folyamatnak maximális időtartamát biztosítja. A találmány szerinti kéntartalmú vegyületektől lényegében mentes szénhidrogénfrakciót táplálunk be átalakítandó anyagként az eljárás egész folyamán. Az átalakító övezetbe vezetendő visszatérő gáz kezdetben 100 m3 gázra legfeljebb 35 g hidrogénszulfidot tartalmaz. A visszatérő gáznak hidroszulfid koncentrációját az eljárás folyamán csökkentjük. A találmány célszerű kiviteli alakjánál a visszatérő gáz kezdetben 100 m3 -kémt 18—35 g~ hidrogénszulfidot tartalmaz, mely •mennyiséget az eljárás folyamán 100 m3 -ként 50 g alá csökkentjük. Azt találtuk, hogy a találmány főcélját leghatásosabban azzal érjük el, hogy a visszatérő gáz hidrogénszulfid-tartalmát az átalakítási művelet első 10—14 napja alatt 100 m3 -ként 5 g alá csökkentjük és ezt követőiéig ezt a koncentrációt gyakorlatilag állandóan ezen a csökkentett értéken tart-A találmány céljait a lehető legnagyobb mértékben azzal érhetjük el, hogy oly gazolin-szénhidrogén frakciót vetünk alá kezelésnek, amely lényegében teljesen ment telítetlen szénhidrogénektől, kén- és nitrogéntartalmú vegyületektől és feines szennyezőktől, amelyek rendesen károsan befolyásolják a platinatartalmú katalizátor aktivitását és hogy ennek a szénhidrogén-frakciónak átalakítását timföldet, platinát és a klór vagy íluóresoportba tartozó, kötött halogént tartalmazó katalizátor-keverék és oly hidrogénben dús viszszatérő gáz jelenlétében foganatosítjuk, amelynek kezdeti és az eljárás folyamán beállított hidrogénszulfid-koncentrációja a fent megadott értékű. A találmány szerinti eljárásnak különösen előnyös, kiviteli módjánál a gazolin-frakció forrponttartományában fekvő szénhidrogén frakciót, mely tetemes mennyiségű telítetlen szénhidrogén-tisztátlanságokat tartalmaz, előbb hidrogénező övezetben hidrogén és kobalt-molibdén-katalizátor jelenlétében finomító hidrogénezésnek vetünk alá, a kapott reakciótermiékeket elkülönítő övezetbe vezetjük át, az említett tisztátlanságoktól lényegében ment cseppfolyós terméket az elkülönítési övezetből eltávolítjuk, majd timföldet, platinát és kötött halogént tartalmazó katalizátor jelenlétében külön átalakító övezetben vetjük alá átalakításnak és az átalakító övezet, kifolyójából elkülönített hidrogénben dús gázáramnak egy részét a hídrogénezési övezetbe vezetjük. Ámbár a találmány szerinti eljárás különösen piaitinatartalmú katalizátor-keverék használatára irányul, a platinacsoportba tartozó más fémet, pl. irídiumot, ródiumot, ruténium ot, különösen palládiumot tartalmazó katalizátorkeverékek is előnyösen használhatók. Járulékos alkotókként esetleg más fémek használhatók a platina-csoportba tartozó fémet tartalmazó katalizátorral, valamint a hordozóanyaggal kapcsolatban amely rendesen valamely tűzálló, szervetlen oxid. A katalizátorhoz alkotóként hozzáadható fém, pl. cézium, vanadium, króm, wolfram, nátrium és más alkálifém, ezüst, rénium és a periodikus rendszer VI. és VIII. csoportjába tartozó más fémek vagy két vagy több fém keverékei. A fém komponens vagy elemi állapotban, vagy vegyületben, pl, halogénsó vagy -oxid alakjában lehet jelen. A katalizátorban foglalt, a platinacsoportba tartozó alkotó mennyisége csekély a keverék egyéb alkotóinak mennyiségéhez képest. így pl. platinának és/vagy palládiumnak vagy a platina-csoportba tartozó egyéb fémnek mennyisége általában a katalizátor súlyának kb. 0,01%—5%-a, célszerűen 0,1%—1%-a. Más fémes alkotók alkalmazása elsősorban a katalizátor szándékolt különleges felhasználásától függ. A fémes alkotók koncentrációja csekély. Nagyságrendjük a katalizátor súlyának kb. 0,01%_5%-a. Az átalakító katalizátorok gyakran kötött klórt vagy fluort tartalmaznak. A kötött halogén tetszőleges módon adható a keverékhez, pl. sav, mégpedig sósav, fluorsav vagy ezek keveréke alakjában. Illó sók, pl. ammoniumklorid és ammoniumfluorid is alkalmas a klórnak vagy fluornak a keverékbe való bekebelezésére. A halogén kötve van a katalizátor egy vagy több alkotójához, miért is
