147587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xantén-9-karbonsav-diizopropilaminoetilészter-brómmetilát előállítására
2 147.537 punk, melyekből a kvaternér nem válik ki a kellő tisztasággal, és a kristályosítási veszteségek is nagyo!k. Ügy tapasztaltuk viszont, hogy könnyen és aránylag csekély veszteséggel kristályosítható a nyers kvaternér só úgy, hogy oldószerül csekély, előnyösen 3%-nál kisebb mennyiségű vizet tartalmazó acetont használunk. A kvaternérnek így készült oldata nem viszkózus, könnyen szenezhető és. szűrhető1 , és a kristályos termék jó hozammal, ió minc«érT, b oi n kanha+ó (4 néld«^ \ r>\ i \ i ° í u ^ T5 í ~> <- i i a >e d ^ i i s ib di i i T"1 i 1 Vie u^-r i ]n 1 i 1 S ii'U 7 m ^ -iol ' í i i il d ii h n sztfi i ,1 '' 'Cl ( "1 t =5 z i c •> i i i' tn ] mi i M hí ^ n1 -• f e t Í t i i i { p v ei L' u •'che" i uúiiaii *i>" i i h ÍL Ci \z e -> °i r> -, f is t +T u V M'j ]oi 1 1 ah iaz nk 0 5 n n ^o 1! r — 1 ^í C i I ^ ^ obb riennyj- ^3^n ka i í uze i í l uhi i\ k zott ko ulm"ii\f Tmezkes 01> n ia"tdb i und t u i WM í elcilhf isi - int ík il in i jl t n^rpio il um taiolbol to 4 i ] r > ( d i \ d TM ) n ír v f L oi ízöpropilammoetanolt tartalmaz. Mivel ez kevéssé illékony, eltávolítása az észterfoázisból igen nehéz feladat,, 1—2 mm-en több óráig kell vákuum alatt tartani az észterbázist 120—140 C°-on. hogy a diizopropilaminoetanoltói megszabadítsuk, és eltávolítása még így sem teljes. Viszont szükséges a diizopropilaminoetanol eltávolítása azért, .mert ez az anyag később a kvaternerezési reakció során a metilbromiddal olyan kvaternér t alkot, mely a nyers xanfénkarbonsav-diiz.opropilaminoet.ilészter-brőnimetilátot (a főtenméket) higroszkópcssá és nehezen száríthat óvá teszi. Űgy találtuk, hogy előnyösen tisztítható a nyers xanténkarbonsav-diizopropilaminoetilészter úgy, hogy nitrobenzolt adunk hozzá, azután a nitrobenzol egy részét 50—60 mmes vákuumban ledesztilláljuk. A nitrobenzol teljes eltávolítása fölösleges, mert ez az oldószer a kvaternérhez jól felhasználható (5. példa). Ennek a tisztítási módnak előnye: a diizopropilaminoetanol eltávolítására 1—2 mm-es vákuum, helyett elegendő 50 Hg mm; Az észterbázis metilbromid os kvaternerezésből kapott nyerstermék nagyobb hozammal áll elő1 , mintha a nitrobenzolos tisztítást nem alkalmazzuk; A nyers kvaternér átkristályosításánál jobb hozómmal ad tiszta terméket, mint az anyers kvaternér, melynek készítésié előtt nem alkalmaztuk az észterbázis nitrobenzolos tisztítását; Ennek következtében a II kristályosítási generáció kinyerésénél nem jelenük meg nagy nitrogén-és brórntartalmú szennyezés (a diizopropilaminoetanol metilbromiddal alkotott kvaternérje) és a nyers kvaternér termék szárításakor nem thigroszkópois. 1.. példa: 7,7 g xanténkarbonsav-diizopropilaminoetilészter, 8 ml nitrobenzol és 4,2 g metilbromid elegyét bombacsőben 15 órán át 50—55 C°-os hőmérsékleten tartjulk. Lehűlés után a cc ő tail almái CO ml benzolba öntjük és ]nl p"1'--! -> , -> ^ --"• m ^ h szat 0 C° körüli hőme^ eklet^n adni ' ^ S irés és szárítás után 9,02 g (92,3%) nyers xanténkarbonsav-diizopropil- arninoetilészter-brónimetilátot kapunk, mely 152—154 C°-on olvad. 2. példa: 7,7 g xanténkarbonsav-diizopropilaminoetilészter, f] ml cetonitril és 4,2 g metilbromid elegyét bom\>r*! b^n 15 órán át 50—55 C°-o.s hőmérsékleten - A továbbiakban teljesen az 1. példa iszet -> -jr-k el. 8.37 g (85,9%) nvers kvaternért ka-P 1 i 1 a: ci it 1 "> L' 11 p 1 1 1 i <" ^ 1 T>1 luneti1 n v. ° ' i "> i 1b n 1 ii_ >t j u1 -* i 1 5 r ei r ü 1) C i on °ie 1 + i u i ] % n V 1 ' i 'el]o n i 1 p id-i ~ei nt i uir1 1 01 n W] y -,) női ' \íii > íipi "i 1 i 11a: i 1 g nyers xanténkarhonsav-diizopropilaminoctileioZ.er-bró'mnietü.átot 78 ml forró száraz acetonban szuszpenaálunk, és fokozatosan hozzáadunk 1,8—L l,9 ml vizet. A csaknem tiszta oldatot forrón megszűrjük és hozzáadunk 190 ml meleg száraz acetont. Ezután az oldatot 0 C° körüli hőmérsékleten tartjuk 24 órán át, majd a kivált kristályos anyagot nucesoljuk, száraz acetonnal mossuk és 110—120 C°-on súlyállandóságig szárítjuk. 29,6 g (76%) tiszta xantéi, nik:arboniS'av-d.iizö'propiiamin'0-etilészter-brómmetilátot nyerünk, mely 157—158 C°on olvad, nitroigéntartalma 3,2% (ekn. 3,13), brómtartalma 17,65% (elm. 17,85). A kevés vizet tartalmazó acetonos anyalúgot 50 mm-en 60-—80 C° fürdőhőmérsékleten bepároljuk és a maradékot (9,5 g") 20 ml forró száraz ace-1 ónban forrón feloldva kristályosítjuk. Ha nem oldódik fel tisztáíi, akkor néhány csepp vizet adunk b-ozzá.^ A továbbiakban az 1 generáció kinyerésénél megadottak szerint járunk el. A kapott II. gen. súlya 5,8 g '(14,8%), 157—158 C°-on. olvad, minősége kifogástalan, 5. példa: 370 c tn * , -• iiituVi'bmsdV dii/opiopilammot ' -, i ^ -v>"\ >k psztciba'ij tutalnja 340 g ,' n \ ' -^ 1 i ^ i"pDfn állítunk elo 145 g i < *- i1 i K noh ( '87 g xantpnkaibonsa\ l'Ol ml •< "i (i,M jl " •,7.aír'i yitd«i->-ü fő-i •> P ' «oi képződött vizel azeoh m elegy 1 i ii e'+^x ilii niií ma]J a xilolt 50 mm-en 1r,0 f~* EuiJihi r°i eklfl^n ledesztJlaliuk) ho?/á-"ÍMU i lg inti nK e/olt e= a fui dohoméi ^ekl etet 2 oi-ii il iU 1'5 C -ig emel e ^z e zJoinez idott niii ib^T 1 fe1 ' "0 mm mnitiJ on l^de "tilldlpik. A Ui-u AÍ ' í "~-) " iliege-,zi u'k 770 a j i ?/uiz ritrob r7 n h T it°iiiero'zuk ' 1 i V1 bap megadotL1 " 1 £u,iit . • ., ' n in JÍI át 0 C ' körüli
