147552. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az iminodeibenzil új származékainak előállítására

4 147.552 A kiindulóanyagként alkalmazott 5-(2'-p—toluol-6Zulfonüoxi-etil)-iminodibenzil olvadáspontja 126— 128 C°, előállítása 5-(2'-oxietil)-iminodibenzil víz mentes piridinben toluolszulfokloriddal történő reagáltatása útján lehetséges. Az utóbb említett művelet kiindul óanyagát képező 5-(2'-oxietiI)-iminodibenzil előállítása a következő módon történhet: 36,9 g iminodibenzil 200 ml vízmentes toluollal készített oldatát 80 C°-ra hevítjük, majd 8,6 g nátriumamidot adunk hozzá. Ezt az elegyet visszacsepegő hűtő alatt forrásig hevítjük, majd 36,2 g l-<klór-2-tetrahidropiraniloxi~etán 50 ml vízmentes toluollal készített oldatát adjuk hozzá, oly ütemben, hogy a hozzáadás 1 óra 40 perc alatt fejeződjék be. Ezután az elegyet még további 6 óra hoszszat forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után 150 ml desztillált vizet adunk a reakcióelegyhez, majd 5 percig keverjük az elegyet, utána a vizes réteget dekantálás útján eltávolítjuk. A toluolos oldatot 1 liter etanollal és 150 ml 1,19 fajsúlyú sósavval elegyítjük, a sósavat azonban hozzáadás előtt 20%-osra hígítjuk. Ezután az elegyet 2 óra hosszat állni hagyjuk 20 C° hőmérsékleten, majd vákuum alatt szárazra pároljuk be. A kapott száraz maradékot 350 ml kloroform és 60 ml etanol elegvében oldjuk. Ezt az oldatot azután 500—500 ml vízzel négy ízben mossuk, majd vízmentes nátriumszulíáton szárítjuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot pedig vákuum alatt desztilláljuk. Ily módon 26 g 5-{2'-oxietil)-iminodibenzilt kapunk, amely 0,6 rom Hg-oszlop nyomás alatt 185 és 200 C° közötti hőmérsékleten forr. 4. példa: 85 g 5-(3'-p-toluolszulfoniloxi-propil)-iminodibenzil és 81 g l-(2'-oxietil)~piperazin 500 ml vízmentes toluollal készített oldatát 4 óra hosszat hevítjük visszacsepegő hűtő alatt. Az elegyhez, lehűlés után, 700 ml desztillált vizet adunk. A vizes réteget ezután dekantálással elkülönítjük. A toluolos oldatot 500 ml desztillált vízzel mossuk, majd 750 ml n-sósavoldattal extraháljuk. A sósavas oldatot 1,33 fajsúlyú nátronlúggal meglúgosítjuk, a lúgosítást fenolftalein indikátorral ellenőrizve. Az ennek hatására elkülönülő bázist 400 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízmentes nátriumszulfáton víztelenítjük, majd vákuum alatt szárazra pároljuk be. Ily módon 76 g 5»[3'-(4"-^-oxietil-piperazino)-propil]-irnmodibenzilt kapunk, amelynek eta-nolból kristályosított dihidrokloridja 225 C° körüli hőmérsékleten olvad. A kiindulóanyagként alkalmazott 5-(3'-p-toluolszulfoniloxi-propil)-immodibenzil előállítása a következő módon történik: 94 g 5-(3'-oxipropiI)~iminodibenzil 430 ml vízmentes piridinnel készített oldatát jeges vízzel 4-3 C° hőmérsékletre hűtjük le. Ezután az oldathoz 15 perc alatt hozzáadunk 71 g p-toluolszulfonilkloridoit. Az elegyet 18 óra hosszat állni hagyjuk 0 Cs° körüli hőmérsékleten, majd 2 liter jeges vizet adunk hozzá. Az elegyből ennek hatására kristályos termék válik ki. A kristályokat leszűrjük, 1 liter jeges vízzel mossuk, majd vákuum alatt, 45 C° hőmérsékleten, megszárítjuk őket. 350 ml etanolból történő átkristályosítás után 85 g 5-(3'-p-toluolszulfoniloxi-propil)-iminodibenzilt kapunk, amely 100—102 C0

on olvad. 5. példa: A 4. példában leírt módon dolgozunk, de kiindulóanyagként 16 g 5-(3'-p-toluolszulfomloxi~propil)-iminodibenzilt és 20,35 g l-{2'-oxietoxi-etil)-piperazint alkalmazunk; ily módon 15,6 g 5-[3'-(4,

"-^-oxietoxietil-piperazino)-propil]-iminodibenzilt kapunk; e termék etanolból kristályosított hidrokloridja 215 C° körüli hőmérsékleten olvad. 6. példa: A 4. példában leírt módon dolgozunk, de kiindulóanyagként 8,35 g 5-{2'-p-toluolszulfoniloxi-etil) iminodibenzilt és 8,2 g l-(2'-oxietil)-piperazint alkalmazunk; ily módon 4,9 g 5-[2'-{4"-,#-oxietil-piperazino)~etil]- iminodibenzilt kapunk, amelynek olvadáspontja 148 C°. A kiindulóanyagként alkalmazott 5-(2'-p-toluolszulfoniloxi-etil)-iminodíbenzil, amelynek olvadáspontja 126—128 C°, 5-(2'-oxietil)-iminodibeinzil p-toluolszulfonilkloriddal való reagálta tása útján állítható elő. Az 5-(2'-oxietil)-iminodibenzilt, amelynek forrpontja 0,6 mm Hg-oszlop nyomás alatt 185—200 C°, oly módon nyerhetők, hogy 1-klór-2-tetrahidropiraniloxi-etánt toulolos közegben, nátriumamid jelenlétében iminodibenzillel kondenzálta tunk, majd az így kapott 5-(2'-tetrahidropiraniloxi-etil)-iminodibenzilt etanolos közegben sósavval hidrolizáltatjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás :H? — CPK N A — N >N — CH..CH.OR (I) általános képletű immodibenzil-származékoknak, valamint ezek savakkal képezett addíciós sóinak és kvaternér ammómurnszármazékainak az előállítására — a képletben A egyenes vagy elágazó fizénlámcú, kétértékű, telített, alifás szénhidrogéngyököt, R pedig hidrogénatomot, rövidszénláncú acilgyököt vagy karbamoilgyököt jelent, mely utóbbi esetleg helyettesítve is lehet — amelyre jellemző, hogy iminodibenzilt valamely X —A —N< >CH,CH->OR általános képletű — ahol X valamely reakcióképes észtermaradékot jelent, míg A és R jelentése a fentebbiekkel egyező — piperazinLSzármazékkal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata,, amelyre jellemző, hogy valamely