147515. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szénhidrogének polimerizálására

Megjelent: 1960. augusztus 31. ORSZÁGOS TA.L1LMÁNYI HIVATAL kJ £J írk 13 A U /l ÍJ lvi I JLHÍ lüAű 147.515. SZÁM 39. c. OSZTÁLY — MA—387. ALAPSZÁM Eljárás telítetlen szénhidrogének polimer hálására MONTECÄTINI Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica, cég, Milano és ár. Ziegler Kari, egyetemi tanár, Mülhöim/Ruhr A bejelentés napja: 1959. június 16. "T ei eiMef^n -,7v,i 1 i ^ "Mí -1 -x jl 1 1 -1 1 ( Ív i L < i 1 ->iT>l_ C ^ 1 J il 1 1 1 s.1

"1 ( l L "> ^ <- 1 ., t I í 1 pl r ) t r ' il|( I I ni 1 "> w v ' Ír n r 1 u 1 " 1 iii - ífei ,J mij^i ' L -*v t

ILII 1 0 Ci, a 1 1 ' 1 p Mi-, z A 1 , 1 1 t.i fi i, 1 -1 1 1 1 v ~tr k ~ évik? ,M ll I )JL1 <"• \ co -O1 ll 1 1 i 1 OL , .1 Mi

*• > k i " Cl - (f í ) -bal ab YH li i if,n Y.1 j1

l

-=11 "?/iS M un1

m a 1 end ve b^n ^z t ^s? <>> - t n Le d m ( ,

1 j talyos «aíTvag a- az MJJÍ^,UÍYÍI^Z. JIUOOZCU^Í.I iiuainált szénhidrogénekben oldhatatlan: a reakció menetét, azaz mind a reakció sebességét, mind a kapott polimer mennyiségét, adott mennyiségű katalizátor jelenlétében, a TiCls-kristályok kezdeti nagysága 'befolyásolja. A TiCLj-bázisú katalizátor attól a pillanattól kezdve, amelyben a reakcióösszetevőket — a polimerizálandó olefint beleértve — összehoztuk, egy bizonyos idő múltán keletkezik, vagy legalábbis aktiválódik csupán, minekfolytán bizonyos hatástalansági periódus (indukciós idő) adódik, melynek folyamán, az olefin jelenlétének ellenére, polimerizálódás nem, vagy pedig csupán igen kis sebességgel következik be. Mint koraibbá közleményeinkben kifejtettük, már többféle eljárást javasoltak ezen hátrány kiküszöbölésére és az efféle katalizátorok kezdeti aktivitásának fokozására. Ezek az eljárások vagy a katalizátor fizikai kezelésén, vagy ahhoz különböző anyagok adagolásán alapulnak. Azt találtuk, hogy nagyobb aktivitású katalizátorokhoz juthatunk, különösen kristályos vegyü-1 ' 1 ill

1" -• Lirl o

1

t

11 dl zo k-itdizatoiok •> 1 hi * i <i 1 7t

j

> ildioz \ agj akcu ,_ 1 ( ' )1 1 lluiLilh 13 LCT U'V tobo T c

>1| IllTS '" 4t 1 _, Jl l'v 4 n tt ii 1 1 1L' M nti, J" "> ) 1 "> 1 1 1< 1 lt C Jt J ili i > 1 ,/L <. \ e nvt _,_, dielbu1

11 xSit-M ) r icJ a ni nitj> kei dii-1 1 ^t n ii 1 li nf

•• ci j 1_

>

i \ mill" cím * le v-1 1

1

1 ) t -v i

1

L

ik 11 ii ei ok ho ' ci i i ' 11 iT

i pl => r ^ uii-1 Jn1

! i (1 ' > l 1 M

1

m

1

'J min

M il ) L V)l - 1 L r ' L

! f lrl

v

r\

K ci L ii 1 *" 1 1 1 JL to kniixlr

YC-tv L i c iiiiauivk 1 ^n

' p

1

~> ti« ÍM 1111-1 ' il t 1 ti um tilh ^ la^ i 1 ha a iesztve\o \ siuMek írVti " 1' 1 * v" íj 1 omiMc""'. vt_>\bltt 1 MeMke/it iz i"imoiv "1^ w, Li" k iloiiosen hal 1^0, La az m ot 1 ,en\

j

gvule

1

mii|in c^ekeh 0 05 e^ 0 2 ipol -i it uoiteKtk kuzotti mennyi-Lgu «mmt adagolunk. Nagyobb mennyiségek alkalmazásakor a katalizátor akti vitás csökkenése észlelhető, amely az adagolt amin mennyiségével arányos. A katalizátor azonban további szerves fémvegyület hozzáadásával újból aktválható. így pl. Al(C2

H5)3-ból és TiCl3-ból, 2 : 1 mólarányban készült katalizátor aktivitása, ha ahhoz a TÍCI3 minden móljára 1 mól trimetilhexilamint adagolunk, erősen csökken; viszont az aktivitás helyreállítható annyi A1(C2H5)3

hozzáadásával, mellyel az A1(C2H5)3 : : TÍCI3 mólaránya 3 : l-re emelkedik. A katalizátorok különösen alkalmasak alifás «-olefinek, mint pl. propilén és butén-1 polimerizálására. Amin jelenlétében az indukciós idő1

teljesen vagy csaknem teljesen kiküszöbölődik és maga a polimerlzálás is lényegesen gyonsabban folyik le. Az amin adagolása tetszőleges módon történhet, pl. úgy, hogy az amint az amfoter fémvegyülethez adagoljuk, mielőtt azt a szerves fémvegyülettel elegyítenők, vagy úgy, hogy előbb a szerves fémvegyülethez adagoljuk az amint és ehhez az