147241. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzo-cikloheptaen vegyületek előállítására

Megjelent 1960. július 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.241. SZÁM 12. q. 1-13. OSZTÁLY — HO—582. ALAPSZÁM Eljárás dibenzo-cikíoheptaen vegyületek előállítására F. Hoffmann La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel Feltalálók: Key-Bellet Gérald vegyész, Basel és Spiegelberg Hans vegyész, Basel A bejelentés napja: 1959. április 3. Svájci elsőbbsége: 1958. április 3. A találmány eljárás az általános képletű dibenzo-cikloheptaen vegyületek, valamint ezek vízlehasítási és hidrálási termékeinek, sóinak és kvaterner ammóniumvegyületeinek az előállítására — ahol A nem-aromás tercier aminocsoportokat tartalmazó telített, két szénatomnál hosszabb gyököt jelent és a heptaen gyűrű adott esetben egy további kettős kötéssel rendelkezhet —, mely vegyületek adott esetben a magban alkil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkoltio-, aralkiltio-, ariltio-, halogén-, acil-, amino-, hidroxi- vagy karboxicsoport helyettesítéseket tartalmazhatnak, amelyet az jellemez, hogy az általános képletű vegyületet, melyben a heptaengyűrű adott esetben egy további kettős kötést tartalmazhat, továbbá e vegyület adott -esetben alkil-, aralkil-, aril-, alkoxi-, aralkoxi-, ariloxi-, alkiltio-, aralkiltio-, ariltio-, halogén-, védett acil-, védett amino-, védett hidroxi- és védett karboxicsoport szubsztituenseket tartalmazó származékait oly nem-aromás tercier-aminocsoportokat tartalmazó telített fémorganikus vegyülettel, amelynek szerves csoportja kettőnél több szénatomot tartalmaz, reakcióba hozunk, a reakcióterméket hidrolizáljuk, a jelenlévő védőcsioportokat lehasítjuk, kívánt esetben vízlehasítószerekkel kezeljük, adott esetben a szemiciklusos kettőskötést hidrogénezzük és a kapott bázist mindenkor savaddiciós vagy kvaterner sókká alakítjuk. A találmány szerinti eljáráshoz szükséges kiindulási anyagok előállítása ismert módszerekkel történhet. így pl. az esetleg szubsztituált dibenzo (a,e)ciklohepta(l,5)dien-5-on-okat pl. a megfelelően szubsztituált benzalftalidefc redukálása és ezt követőleg a kapott, adott esetben szubsztituált dibenzil-o-karbonsavak gyűrűzárása útján állíthatjuk elő. A dibenzo(a,e)ciklohepta(l,3,5)trien-5-on-okat pl. könnyen előállíthatjuk a megfelelő dibenzo(a,e)ciklohepta(l,5)dien-on-ok brómozása és a brónihidrogén lehasítása útján (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 84, [1951] 678). Az egy vagy több tercier aminocsoportot hordozó telített fémorganikus vegyületeket ugyancsak önmagában ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Az eljárás egy előnyös foganatosítási módjához szükséges dialkilaminoalkilhalogén-magnéziumvegyületet, pl. magnéziumnak a dialkilaminoalkilhalogeniddel éteres oldatban végrehajtott közvetlen reakciója útján állíthatjuk elő. Megjegyzendő, hogy ehhez a fémet különösen aktív alakban, pl. finom eloszlású rézmagnéziumötvözet alakjában, mint amilyent Gilman (Recueil des trav. chirn. des Pays-Bas, 47, [1928] 19) állított elő, kell alkalmaznunk és a reakciót megfelelő alkilhalogeniddel, pl. metiljodiddal, etilbromiddal stb. kell bevezetnünk. A találmány szerinti eljárás első lépésének megvalósításához előnyösen használhatunk magnézium-, litium- és cinkoirganikus fémvegyületeket.. Az eljárás egy különösen előnyös foganatosítási módja szerint a dibenzo(a,e)ciklohepta(l,5)dien-5--on-t, vagy a dibenzo(a,e)ciklohepta(l,3,5)trien-5--on-t vagy szilárd, finoman porított alakban, vagy közömbös szerves oldószerben, mint pl. absz. éterben, benzolban, tetrahidrofuránban adagoljuk az i