147239. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsíralkoholok előállítására, zsírsavészterek katalitikus hidrogénezésével
o Megjelent 1960. július 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.239. SZÁM 12. o. 1—10. OSZTÁLY — HA—572. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás zsíralkoholok előállítására, zsírsav észterek katalitikus hidrogénezésével Nagynyomású Kísérleti Intézet, Budapest Feltalálók: Haidegger Ernő (21%), Gulyás József (20%), Károlyi József (20%), Szretkovits György (20%), Zalai András (19%), valamennyien oki. vegyészmérnökök, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1959. március 18. Zsíralkoholok előállítása céljából az egyik ismert eljárás értelmében zsírsavaknak glicerinnel, .valamint egybázisú alkohollal képezett észtereit katalizátorok jelenlétében nagy nyomáson hidrogénezik. Katalizátorként gyakran rézkromitot és különösen előnyösen báriummal módosított rézkromitot használnak. A hidrogénezés során a keletkezett zsíralkohol könnyen tovább redukálódik, amikor tó; szénhidrogén keletkezik. E túlhídrogénezett termék éppen a jó zsíralkohol hozamot eredményező aktív katalizátor használatánál keletkezik nagyobb mennyiségben. E szénhidrogéneket a képződött alkoholtól gyakorlatilag alig lehet elkülöníteni, úgyhogy az a zsíralkohol minőségét rontja. Kísérleteink során úgy találtuk, hogy a báriummal módosított rézkromit katalizátor azonos összetétel és látszólag azonos szerkezet mellett különböző aktivitást mutat a zsíralkohol és szénhidrogén képzése tekintetében. Ennek okát kutatva röntgen-diffrakciós vizsgálatokat is végeztünk, melyeknek során kitűnt, hogy a katalizátor zsíralkohol-előállítás céljára kevésbé jó, ha a röntgendiffrakciós kép nagyobb mértékű kristályos szerkezetet mutat, E vizsgálatok során kitűnt, hogy az amorf módosulatai katalizátor hatásosabb és nem-CuCr2 0 4 d I II d I IV d I I d I III d I 2,87 3—4 4,18 1 3,98 1 1 3,60 -_1 3,47 1 3,20 2 2,94 1 2,87 1 3,18 1 2,87 2 4,18 1 3,99 1 3,60 1 3,47 1 3,20 1—2 2,94 1 2,79 1 3,18 \ 1 2,87 7 4 csak nagyobb zsíralkoholhozamot eredményez, hanem kisebb a nem-kívánatos szénhidrogén termelése is. Az amorf módosulatai katalizátor előállítását célzó kísérleteink során úgy találtuk, hogy a báriummal módosított katalizátor egyébként ismert előállítása során amorf állapotú katalizátort stabil állapotban akkor kaphatunk, ha a rézkromit-előállítás szokásos alapanyagai mellett a bárium vegyületen kívül még kalcium vagy stroncium oxigéntartalmú vegyületét, előnyösen karbonátját is adagoljuk. Az alábbi táblázatban ismertetjük néhány röntgen-diffrakciós vizsgálatunk eredményét. Az első hasábban a tiszta, kristályos CuCr2 04-ra vonatkozó irodalmi adatok, II. alatt az eddig ismert módon előállított, báriummal modifikált rézkromit katalizátorra, IV. alatt az előbbi típusú, használat után regenerált katalizátorra, I. alatt a találmányunknak megfelelő katalizátorra (készítését lásd a továbbiakban), végül III. alatt a találmányunknak megfelelő, használat után regenerált katalizátorra vonatkozó röntgen-diffrakciós méréseink adatai szerepelnek. (A táblázatban a d a hálózati síkok távolsága A-ben, I. a becsült intenzitás 0-tól 10-ig terjedő önkényes egységekben.)