147218. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoéuretánok aminsóinak előállítására
2 147.218 szárítjuk. A súlyállandó p-toluol-szulfoetil-uretán normál-butilaminsó 15,18 g, O. p.: 91—92°. Kitermelés: 95,5%. 7. 48,8 g p-toluolszulfo-etiluretánt (0,2 mol), melynek o. p.-ja 82—83°, 75 ml 40° benzolban oldunk. A lehűlt oldathoz 15,2 g 97%-os (0,202 mol) izobutilamint adunk. Éjszakán át jégszekrényben állni hagyjuk, majd a kivált kristályos sót szűrjük, 10 ml benzollal fedjük, paraffin felett szárítjuk. 62,05 g 77—79°-on olvadó p-toluolszulfo-uretán-izobutilaminsót nyerünk, melynek N-tartalma 8,32% (elméleti .8,85%).: A benzolos anyalúgot 3X50 ml 10%-os szódaold attal extraháljuk. A szódás egyesített kivonatból 2 X norm, sósavval történő kisavanyításra 2,07 g p-toluolszulfo-uretán regenerálható. A konverzió tehát 95,6%-os,' a kitermelés 100%-os sóra számítva 96,1%. 8. 12,2 g (0,05 mol) p-toluolszulfo-etiluretánt 40°-on 25 ml 'benzolban oldunk. A benzolos oldathoz 6 ml 87%-os (0,05 mol) norm, amilamint adunk, majd 25 ml benzinnel hígítva kristályos formában nyerjük a sót. 20 órai állás után a terméket 4 ml benzol-benzin 1 : 1 elegyével mossuk, paraffin felett szárítjuk, A száraz p-toluolszulío-etiluretán-normál^amilaminsó súlya 15,25 g, o. p.: 89—90°, kitermelés: 92%. 9. 2,44 g (0,01 mol) p-toluol-szulfo-etiluretánt 4 ml benzolban oldunk. Az oldathoz 1 g (0,01 mol) ciklohexilamint adva, még a meleg oldatból megindul a kristály kiválás. 1 napi állás után a kristálytömeget szűrjük, 3 ml benzollal fedjük, paraffin felett szárítjuk. 3,1 g 130—131°-on olvadó p-toluolszulfo-etiluretán-ciklohexilaminsót nyerünk. Kitermelés: 90,1%). 10. 1.2,2 g (0,05 mol) p-toluolszulfo-etiluretánt 8 ml benzolban forralás közben oldunk. A mintegy 60°-ra léhűtött oldathoz 8,5 ml (0,05 mol) norm, oktilamint adunk. Az így nyert sűrű olajhoz 32 ml benzolt öntve, 2 fázisú elegy keletkezik, melyből kevergetésre rövidesen kiválik a só. 2 napi állás után a sót szűrjük, 2,5 ml 1:4 arányú benzol-benzin eleggyel mossuk, paraffin felett szárítjuk. így 17,28 g 92—93°-on olvadó p-toluolszulfo-et.iluretán-norm.ál-oktilaminsót nyerünk. A benzol-benzines anyalúgot 2X10 ml 10%-os szódaoldattal kirázzuk, az egyesített vizes kivonatot 2Xn. sósavval pH 4-re kisavanyítjuk. Ekkor az el nem reagált toluol-szulfo-uretán kiválik; száraz súlya 0,23 g. Op.: 82—83°. Kitermelés: 94,5%. 11. 9,25 g (0,05 mol) norm, laurilamínt 5 ml 40°-os benzolban oldunk. Az oldathoz 12,2 g (0,05 mol) jól elporított p-toluolszulfo-etiluretánt adunk, ekkor sűrű mézszerű folyadékot nyerünk, melyből 20 ml benzin hozzáadására, kevergetésre rövidesen megindul a kristálykiválás. 3 napi állás után a terméket szűrőre visszük, 2,5 ml benzolbenzin 1 : 4 elegyével mossuk, szárítjuk. A súlyállandó p-toluolszulfo-etiluretán-normál-laurilaminsó 17,6 g. Op.: 97—98°. Az anyalúgból a A kiadásért telel: a Közgazi 10. példa szerinti eljárással 0,3 g p-toluolszulfoetiluretánt regenerálunk, melynek o. p.-ja 83—84°. Kitermelés: 84%. 12. 12,2 g (0,05 mol) p-toluolszulfo-etiluretánt 25 ml 40°-os benzolban oldunk. Az oldatból 5 ml (0,0507 mol) piperidin hozzáadására megindul a sókiválás. 4 órai állás után. szűrjük, 15 ml benzollal fedjük, paraffin felett szárítjuk. A száraz p-toluolszulfo-etiluretán-piperidinsó súlya 15,8 g, o. p.: 132—133°, kitermelés: 96%. 13. A 12. példa szerinti technológiával, p-toluolszulfo-etiluretánból difenilaminnal 85—87°-on olvadó p-toluolszulfo-etiluretán-difenilaminsó nyerhető. 14. 2,86 g (0,01 mol) 190—191°-on olvadó p-acetil-szulfanilil-etiluretánt 6 ml forró abs. alkoholban felveszünk. A termék 1 ml (0,01 mol) izopropilamin hozzáadására teljesen feloldódik, 10 ml benzin, hatására a sókiválás rövidesen megindul. Ily módon 138—139°-on olvadó p-acetil-szulfanililetiluretán-izopropilaminsót nyerünk. 15. 14,3 g (0,05 mo) p-acetilszulfanilil-etiluretánt 100 ml acetonban forrponton oldunk. A 40°-ra léhűtött oldathoz 5 ml (0,05 mol) izobutilamint adunk. Az oldatból 100 ml benzol hatására rövidesen megindul a kristálykiválás. Az így nyert p-acetil-szulfanilil-etiluretán-izdbutilaminsó 137— 138°-on olvad. 16: 2,44 g (0,01 mol) p-szulfanilil-etiluretánt (o. p.: 130—132°) 8 ml absz. alkoholban 0,86 ml 87%-os alilamjnnal (0,01 mol) forrón oldatba viszünk. 8 ml benzol hatására a sókiválása megindul, melynek olv. pontja 157—158°. 17. 2,44 g (0,01 mol) p-szulfanilil-uretánt 8 ml absz. alkoholban 1,15 ml 87%-os norm, butilaminnal (0,01 mol) melegen oldunk. 8 ml benzolt adva az oldathoz, a só rövidesen kiválik. Az így nyert p-iszulfa.nilil-etiluretán • normál-butilaminsó olv. pontja: 155—156°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (Rj— <í \—S02 N—COOR 2 )H + -R 3 képletű kristályos uretánaminsók előállítására (ahol R i = H, alkil, amin vagy aminná átalakítható gyök, R2 = alkil, R3 = NH3, primer vagy szekunder amin, vagy N-tartalmú heterociklikus vegyület), melyet az jellemez, hogy a sót (Rí—< >— S02 NH—COOR 2 képletű uretánból, amely képletben Rí és R2 jelentése fentiekkel megegyező, ekvimoláris menynyiségű ammóniával primer vagy szekunder aminnal, ill. N-tartalmú heterociklikus vegyülettel szerves oldószerben ill. oldószer elegyben állítjuk elő. 2. Eljárás az 1. igénypont szerin, melyet az jellemez, hogy a sóképzést 50 C° alatti hőmérsékleten hajtjuk végre. és Jog! Könyvkiadó igazgatója. 601745. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
