147134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás helyettesítésű 1,2,4-tritiolánok előállítására

147.134 15. példa: 206 g di-izobutilamint (1,6 mól) 0 C° hőmérsékleten kénhidrogénnel telítünk, miközben az aminhídrogónszulfid kristályos alakban kiválik. Ehhez az elegyhez keverés és további kénhidrogénbevezetés közben, legfeljebb 10 C° hőmérsékleten 116 g propionaldehidet (2 mól) csepegtetünk. Ezután 0 C° hőmérsékleten, töibb részletiben 32 g ként (1 gatom) adunk hozzá. A kezdetiben fehér tömeg eközben sárgára, majd barnára színeződik. További kénhidrogénbevezetés köziben még 24 óra hosszat keverjük az elegyet. A reakcióelegy feldolgozása az 1. példában leírthoz hasonló módon, ecetsavval való megsavanyítás, éteres oldás, vízzel és nátriumlbikarbonát-oldattai való mosás és nátriumszulfátos szárítás útján történik. Az éter eltávolítása után 1 mm Hg-oszlop nyomáson, 77 C fokon 90 g 3,5-dietil-l,2,4-tritiolán desztillál át, citromsárga olaj alakjában (C6H12S3). Termelési hányad az elméleti mennyiség 50%-a. 7. példa: 61,5 g metanolt 0 C° hőmérsékleten ammóniával telítünk. Ehhez az oldathoz keverés és kénhidrogén bevezetése köziben 172 g (2 mól) 0 C°-ra léhűtött dietilketont adunk. Erre az ammóniumhidrogénszulfid szilárd alakiban kiválik. Az elegyhez kénihidroigéninel való telítés után 32 g (1 gatom) kénvirágot adunk. A keverést állandó kénhidrogén-ibevezetés köziben még fcb. 10 óra hosszat folytatjuk. A reakcióelegyet híg ecetsavval megsavanyítjuk, a terméket éterrel felvesszük, két ízben vízzel és egy ízben nátriumbikarbonát-oldattal mossuk, majd nátriumszulfáton megszárítjuk. Miután az étert vízfürdőn elpárologtatunk, a terméket vákuumban átdesztilláljuk; narancssárga színű, állás köziben megsárguló olaj alakjában kapjuk a tritiolánt, amely 0,9 mm Hg-oszlop nyomás alatt 103 C° hőmérsékleten forr. A termék 152 g 3,3,5,5-tetraetil-tritiolán (az elméleti mennyiség 65%-a). Szabadalmi igénypont: Eljárás alifás helyettesítésű 1,2,4-tritiolánok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely alifás aldehidet vagy alifás ketont ammónia, vagy aminők jelenlétében, alacsony hőmérsékleten, célszerűen 0 és 10 C° között, kénnel és kénhidrogénnel reagáltatunk. A kiadásért feiel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 601096. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.