146927. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás szulfidok bisz-kvaternér ammóniumsóinak előállítására
2 146.927 vonatkozólag 54%-os termelési hányadot adtak meg. Ezekből az eredményekből világosan látható, hogy a (IV) szulfid (Rí = CH3) a (II) izotiuroniumsón keresztül az előállítási eljárás lefolytatási módjától függően csupán 11—21%-os össztenmelési hányaddal állítható elő. Azt találtuk, hogy lényegesen nagyobb termelési hányadokat érhetünk el, ha mellőzzük a közrbenső termékként kapott 2^diaIkil laminoetil-merkaptán (III) elkülönítésiét. Az izotiuroniumsók hidrolízisére előnyösen valamely alkálihidroxid 4 egyenértéksúlynyi mennyiségének vizes-alkoholos oldatát alkalmazzuk. A hidrolízis (2 egyenértéksúlynak megfelelő alkálimennyiség felhasználásával) már szóbahőmérsékleten lefolyik; a ke-Letkezett (III) merkaptánt azután a harmadik egyenértéksúlynyi mennyiségű alkálihidroxid alkálisó képzése közben semlegesíti. Az így kapott oldathoz azután 2-dialkilaminoetilklorid-hidroklorid alkoholos oldatát adjuk amikor is a negyedik egyenértéksúlynyi alkálihidroxid felszabadítja a 2-dialkilaminoetilklorid-bázist, és erre bekövetkezik a kívánt kondenzáció a (IV) szulfiddá. A reaikcióelegyet a kondenzáció teljessé tétele céljából forrásig hevítjük. A' reakcióelegy önmagában ismert módon történő feldolgozása és a termék desztilláeió útján való elkülönítése útján tiszta állapotban kapjuk meg a (IV) szulfidot 50%-ot meghaladó termelési hányaddal; ez azt jelenti, hogy a találmány szerinti eljárással az irodalomban közölt termelési hányadok kettőtől négyszereeéig terjedő hozamok érhetők el. A szintézist ezután valamely alkilhalogenidnek a (IV) szulfidhoz való hozzáadása útján fejezzük be; ezt a műveletet a szokásos reakciókörülményeik között folytatjuk le, mimellett aldószerként előnyösen acetont alkalmazunk. A jelen találmány tárgyát az alifás szulfidok (I) általános képletű bisz-kvaternér ammóniumsóinak ez az új előállítási eljárása képezi; az eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példa szemlélteti. + Példa: * 60 g káliumihidroxid 150 ml metanollal és 15 ml vízzel készített oldatához keverés közben 57 g vízfürdőn visszacsepegő hűtő alatt forrásig hevítjük és 5 óra hoászat forraljuk állandó keverés közben. Éjszakán át állni hagyjuk, majd a kivált káliumkloridot leszívatjuk és metanollal néhányszor átmossuk. Az egyesített szűredékeket csökkentett nyomáson bepároljuk kb. 200 ml-re, a maradékhoz 200 nil vizet adunk és az olajszerű terméket éterrel kioldjuk. Az éteres kivonatot szilárd káliumhidroxiddal megszárítjuk, majd leszűrés után bepároljuk. A maradék csökkentett nyomáson történő desztillációja útján kapjuk a S-(2-dimetilaminoetil)-izotiokarbamid-dihidrokloridot adunk, az elegyet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Másnap az elegyhez keverés közben 38 g 2-dimetilaminoetilklorid-hidroklorid 100 ml metanollal készített oldatát adjuk, és az elegyet előbb 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd (CH3 ) 2 : N • CH2 • CH2 • S • CH2 • CH2 • N : (CH3 ) 2 képlev tű bisz-(2-dimetilaminoetil)-szülfidot 24 g mennyiségben, ami 53%-os termelési hányadnak felel meg. A termék forrpontja 12 mm Hg-oszlop nyomáson 93—98 C°. 91 g etiljodid 50 ml acetonnal készített oldatához visszacsiepegő hűtő alatt, keverés közben 30 perc alatt hozzácsepegtetjük a bisz-i(2-dimetilaminoetil)HSzulfid 130 ml acetonnal készített oldatát, miközben a hőmérsékletet 20 C°-on tartjuk. Egy órai keverés után a reakcióelegyet 24 óra hosszat állni hagyjuk. Másnap az elegyet vízfürdőn forrásig hevítjük, majd 30 perces hevítés után ismét másnapig állni hagyjuk. Ezután a kivált terméket leszívatjuk és 40 ml acetonnal mossuk. A csaknem elméleti hozammal képződött terméket forrásban levő vizes etanolból átkristályosítva tisztítjuk (mennyiségi arányok: pl. 33 g anyag, 90 ml etanol és 12 ml víz). Az így kapott (CH3 ) 2 :N-CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -N : (CH 3 ) 2 • 2T C2 H 5 képletű bisz-(2-dimetilaminoetil)-szulfid-dietiljodid olvadáspontja 276—277 C°. C2 H 5 Szabadalmi igénypont: Eljárás alifás szulfidok + (Ri)2 :N-CH 2 -CH-S.CH'/-CH,-N:(Ri)9 • N 2 A" I " I R-> R2 általános képletű bisz-kvaternér ammóniumsóinak előállítására — a képletben Rí és R2 Ci—C3 szénatom számú alkilgyököket, A pedig egyértékű aniont, pl. halogenid-iont jelent — azzal jellemezve, hogy valamely S-(2-dialkilaminoetil)-izotiokarbamid-dihidro'kloridot 4 egyenértéksúlynyi alkálihidroxid vizes -alkoholos oldatával reagáltatunk, a kapott oldatot valamely 2-dialkilammoetilklorid-hidrokloriddal hozzuk reakcióba, és az így képződött bisz-(2-diaUdlaminoetil)-szulfido>t elkülönítés után valamely alíkilhalogenid hozzáadása útján a fenti általános képletnek megfelelő bíszkvaternér-sóvá alakítjuk. A. kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 60720. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
