146775. lajstromszámú szabadalom • Eljárás technikai HCH gammatartalmának elkülönítésére
Q Megjelent: 1960. április 30. ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI^HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.775. SZÄM 12. o. 1-4. OSZTÁLY — WO-45. ALAPSZÁM Eljárás technikai HCH gammatartalmának elkülönítésére Wolkóber Zoltán oki. vegyész, Gorka Tivadarné, Papp Mihályné budapesti lakosok A bejelentés napja: 1959. március 24. Amint az ismeretes, a benzol addíciós klórozása eredményeként izomérkeverékekből álló nyers hexaklórciklohexán keletkezik. Az izomérek közii az ún. gammaizomér különösen nagyjelentőségű, mivel a rovarokra gyakorolt toxikus hatása többszörös nagyságrendben meghaladja a többi izomer toxicitását. A technikái HCH éppen a szaghatása miatt nem minden esetben alkalmazható a rovarok ellen, mivel pl. mezőgazdasági termeivények egy része átveszi a technikai HCH-t kísérő szennyező anyagok dohos szagát. A benzol additív klórozása két különböző eljárással valósítható meg. A klasszikus eljárás a fotokatalitikus klórozás, a modernebb, egyszerűbb technológiával megvalósítható, a lúgos katalízissel jég jelenlétében folyékony klórral való additív benzol-klór ozás. A kétfajta technológiával előállított technikai HCH az: általunk végzett vizsgálatok szerint összetételben különbözik* egymástól. Vizsgálataink szerint ez az összetételbeli különbség odavezet, hogy a szabadalmi irodalomban megadott oldószeres gammadúsítási eljárások vagy egyáltalán nem alkalmasak a jeges lúgos eljárással készült technikai HCH gammadúsítására, vagy pedig csak igen komplikált technológiával szolgáltatnak dúsítványt. Kiterjedt kísérletek során azonban sikerült megállapítani azokat a technológiai fogásokat, melyek amellett, hogy igen. egyszerűek, együttes alkalmazásuk esetében lehetővé teszik azt, hogy bármely minőségű, az előállítási technológia által megszabott szennyezéseket (víz, benzol, klórbenzol, heptaklórbenzol stb.) tartalmazó technikai HCH-ból is megfelelően szagtalan gammadúsítvány magas kitermeléssel állítható elő. Természetszerűleg az, általunk kidolgozott eljárás minden további nélkül alkalmas a fénykatalízissel előállított technikai HCH gammadúsítására is és ebben az esetben a jelenleg ismeretes szabadalmak szerinti kitermelésnél magasabb gammakihozatal érhető el, vagy pedig egyszerűbb és olcsóbb technológia alkalmazható. Találmányunk lényegében annak a felismerésén alapul, hogy az egyes izomérek az oldékonysági különbségen túlmenőleg a különböző túltelítettségi állapotban egymástól eltérő kristályosodási készséget mutatnak, amelyet alapvetően befolyásolnak a technikai HCH-t kísérő klórozott termékek a jelenlétükkel. A kristályossági készség függvénye az alkalmazott oldószernek, a jelenlevő klórozott termékek mennyiségének, mely függés még külön-külön is függvénye az oldószernek, valamint a hőmérsékletnek, ill. annak a hőmérséklet-differenciának, melyben a kristályosodás történik. Mindezek eredményeként a dúsításnál az optimális kitermelés elérése végett minden fenti, sok esetben egymással ellentett formában jelentkező effektus külön-külön optimumot 'mutat az agy es állapot jellemzők függvényeként. Találmányunk kidolgozását többek között éppen az tette lehetővé, hogy ezeket a jelenségeket külön-külön részletesen megvizsgáltuk, megállapítottuk az optimális értéket, majd a dúsítás technológiáját egybevéve, az összes rész jelenségek figyelembevételével választottuk ki a technológia legmegfelelőbb lépéseit. Találmányunkban messzemenően figyelembe vettük azt, hogy az egyes műveletek technológiailag egyszerű eszközökkel megvalósíthatók legyenek, ezért az utolsó lépéstől eltekintve elkerültük a labilis kristályosodási egyensúlyokat, valamint az oldószerek parciális bepárlásával egybekötött kristályosítást. Ugyancsak rendkívül lényeges szempontként vettük azt is, hogy a technikai HCH közvetlenül az előállítás után, magasabb víz- és benzoltartalommal is előkezelés, vagy szárítás nélkül azonnal a dúsítás folyamatának alávethető legyen. Találmányunk előnyei közé kell sorolni azt is, hogy az egyes dúsítási lépcsők -minden esetben olyan terméket szolgáltatnak, melyek növekvő gamma tartalmúak és melyek felhasználására a tulaj donságuk áltai korlátozott körben sor kerül. Találmányunk kivitelezésének egyik formájaként az alábbi példát hozzuk fel: 100 kg techn. HCH-t 50—70 kg triklóretilénnel vagy egyéb, vízzel nem elegyedő oldószerrel 15— 25 C°-on extrahálunk. Az oldhatatlan alfa beta •HCH-tól a trietilines oldatot elkülönítjük, abból először közvetett, majd utána közvetlen gőzzel a triklóretilént, majd utána klórbenzol homológokat ledesztilláljük és a kb. 30% gammatartalmú HCH
