146707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új íuaternér ammóniumsó előállítására
2 146.707 feloldunk ós környezethőmérsékleten, zárt edényben állni hagyjuk. Több napos állás után kisebb mennyiségű kristályos termék válik ki, melyet szűréesel elkülönítünk. A szűrletet csökkentett nyomáson, bepároljuk. A szilárd maradékot etilalkohol és éter 1:10 arányú elegyével elkeverjük, a fel nem oldott részt szűréssel elkülönítjük és ugyanezzel az oldó&zereleggyel többször mossuk. E, műveletet háromszor megismételjük, amikor is összesen 26 g kristályos quaternér ammóniumvegyületet kapunk, melynek olvadáspontja 128 C°. A szűrletet bepároljuk, amikor is félig szilárd maradékot kapunk, melyet 20 ml vízben oldunk. Az oldatot háromszor éterrel kivonatoljuk, a vizes oldatot desztillálással betöményítjük, minek során újabb 1,5 g quaternér ammóniumsót kapunk. Az éteres kivonat tartalmazza az át nem alakult a-bróm-laurinsavas butilésztert. 3. példa: «-karbfenoxi-pentadecil-trimetil-ammónium-bromid. 5 g «-bróm-palmitinisavas fenilésztert 15 ml 15% etilalkoholt tartalmazó trimetilamin oldatban feloldunk és környezethőmérsékleten több napig állni hagyjuk. A kivált quaternér ammóniumsót (430 mg) leszűrjük és az anyalúgot szárazra pároljuk. A maradékot acetonnal kezelve még 1,86 g kristályos terméket kapunk, azonos olvadásponttal. Az egyesített kristályos anyagot acetonból átkrístályosítjuk. A kapott termék op.-ja 156 C°. 4. példa: stearinból kapott quaternér ammóniumsók kristályos keveréke. «-bróm-stearinsav-etilószter és a-bróm-palmitinsav-etilészter keverékének 5 g-nyi mennyiségét 8 ml 30% etanoltartalmú trimetilamin oldatban oldunk. (Az ar-brónnstearinsav-etilészter és a-bróm-palmitinsav-etilészter keverékét «-«helyzetben brómozott zsírsavak keverékének észterezésével állítjuk elő.) A megfelelő quaternér ammóniumsók keveréke az oldatban nyolc napi állás után válik ki. A szilárd anyagot lészűrjük és acetonnal mossuk. Ily imódon 1,45 g elsődleges terméket kapunk, melynek olvadáspontja 150 C°. Az anyalúgot szárazra pároljuk, a termék második része aceton hozzáadása után válik ki. Másodlagosan 1,45 g hozamot kapunk, melynek op.-ja 145— 148 C°. 5. .példa: ovkartoetoxi-undecilén-trimetil- ammóniuttHbromid. 30,2 g «^brom-laurinsavas etilésztert 100 ml 19% etanolt tartalmazó trimetilamin oldatban oldunk. A reakcióelegyet néhány napos állás után ugyanúgy dolgozzuk fel, mint a 2. példában. A megfelelő quaternér ammóniumsót 25,75 g hozammal kristályos alakban kapjuk, melynek op.-ja 144— 146 C°. Regenerálás folyamán 5,60 g át nem alakult a-bróm laurinsavas etilésztert kapunk. 6. példa: «-dimetil-amino-palmitinsav-(3-metil-4--klórfenil)^észter metobromid. 5 g a-brám-palmitinsav-(3^metil-4-klórfenil)-észtert 5 ml 33%-os etanoltartalmú trimetilamin oldatban és 5 nil kloroformban oldunk. Az észter három nap alatt oldatba megy. Ujabb öt nap múlva a reakcióelegyet csökkentett nyomáson, vízfürdőn lepároljuk, a maradékot víziben oldjuk (A oldat) és éterrel kivonatoljuk. A nátriumszulfáton szárított éteres oldat betöményítésével 3,6 g át nem alakult kiindulási észtert nyerünk vissza. Az A oldatból a megfelelő quaternér ammóniumsót elkülönítjük, melyet előzőleg aktív szénnel derítettünk, szárazra pároltunk, majd a maradékot acetonnal eldörzsöltük. A kapott só kristályos, színtelen anyag, op. 156, acetonból való átkristályosítás után 158 C°. 7. példa: a-karbetoxi-pentadecil-trimetil-ammónium^bromid. 73,45 g a-bróm-palmitinsavas etilésztert 82 ml 29%-os etanolos trimetilamin oldatban oldunk. Az oldatot 14 napig környezethőmérsékleten állni hagyjuk. A reakciókeverék kristályos termékké dermed, melyet leszívatunk, adott esetben kis mennyiségű aceton hozzáadása után. Az elsődleges hozam 43 g; a másodlagos termék 14,5 g-nyi mennyiségét a betöményített anyalúgokból kaphatjuk. A harmadik részletként 5,7 g-ot, a másodlagos anyalúgból kaphatjuk etilacetát hozzáadása után. A reakció folyamán át nem alakult kiindulási észtert 10,7 g mennyiségben akként nyerhetjük vissza, hogy a végső anyalúgot vízben oldjuk, majd éterrel kivonatoljuk. A nyerstermék az elméletinek 85,6%-a. Az egyesített végterméket etilalkohol és etilaoetát keverékéből átkristályosítva (amikor is a kristályosítás nyeredéke 72,7%) a kapott quaternér arwmóniumsó op.-ja 157—160 C°. A kapott a-karbetoxi-pentadecil-trimetil-ammóniumbromid színtelen, szagtalan, vízben igen jól oldódó anyag. Szabadalmi igénypont: Eljárás COOR2 CH Rí + N (R3 ) 3 xáltalános képletű új quaternér ammóniumvegyület előállítására, melyekben Rí 10—16 szénatomú egyenes szénláncú gyököt, R2 1—4 szénatomú alkil- vagy adott esetben a benzolgyűrűben helyettesítőt tartalmazó ariigyököt, R3 1—4 szénatomú alkilgyököt, előnyösen metilgyököt, X halogénatomot, előnyösen brómot jelent, mely eljárásra jellemző, hogy kis molekulasúlyú trialkilamint, előnyösen trimetilamint Ri-CHCOOR2 I X általános képletű észterekkel reagáltatunk, ahol Rí, R2 és X jelentése a fentiekkel azonos. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 60378. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
