146668. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kapcsolt kopolimérek előállítására
2 146.668 Igen poláris oldószerek, azaz a hangyasavamid vagy a dimetüf ormamid, a nitrüek javasolhatók, ha a kapcsolandó B monomer saját monomerjében nehezen oldódó homopolimért alkot. Az aromás oldószerek, mint amilyenek a benzol és a toluol, különösen előnyösek, mert alig érzékenyek az ionizáló sugárzással szemben, ami lehetővé teszi a reakció folyamán homopolimérek képződésének csökkentését vagy megakadályozását. A találmány szerinti eljárással létesített kapcsolások mértéke nagyobb lehet annál, mely tiszta és nem hígított monomer alkalmazásánál elérhető, amint azt alábbi példák igazolják. Az alábbi példákban a polimér-próbadarabokat 18 curie-s kobalt-60 forrás y-sugaraival sugároztuk be. A besugárzás erősségét ferroszulfátos doziméterrel mértük, mimellett az oxidáció sugárzáskémiai teljesítménye gyanánt a G (Fe 3r ) = 15,5 értéket vettük. Valamennyi besugárzást 19 C°-nál foganatosítottuk. 1. példa: 2 mm vastagságú és 0,397 g súlyú poliklórtrifluóretilén lapocskát 3 cm3 sztirolt tartalmazó üvegampullába vákuumban lezártuk. Az; ampullát 303 000 röntgen összdózisig 1220 r/óra intenzitással besugároztuk. Besugárzás után a lapocska szabálytalanul megduzzadt, aholis a kerületi övek térfogata nagyobb mértékben növekedett, mint a központi öveké és a lapocska súlya szárítás után 0,514 g volt. 2. példa: Az 1. példa szerinti lapocskához hasonló, 0,382 g súlyú lapocskát 2 cm3 sztirol és 2 cm 3 benzol keverékét tartalmazó ampullában vákuumban lezártunk. Az ampullát azután 380 000 röntgen összdózisig, 1220 r/óra intenzitással besugároztuk. A lapocska egész tömegében egyenletesen megduzzadt és súlya szárítás után 0,672 g volt. 3. példa: 0,1 mm vastag, 8X15 cm2 méretű 0,0227 g súlyú politetrafluóretüén lapocskát 3 cm3 metiknetakrilátot tartalmazó ampullában vákuumban lezártuk. Az ampullát azután 400 000 röntgen összdózisig 1220 r/óra intenzitással besugároztuk. Ezen besugárzás után az ampullából tömör metüpolimetakriláttömböt húztunk ki, mely a politetrafluóretüén lapocskát körülzárta. Az egészet metüetüketonnal kezeltük, a homopolimérfelesleg feloldása céljából. Ezután kihúzhattuk a kapcsolt lapocskát, melyhez még a metilpolimetakrilát rétege tapadt. Szárítás után a metüpolimetakrü-felesleget az aljzatról ennek ismételten hajtogatása után leszakítottuk. Az ily módon kezelt lapocska súlya 0,0231 volt. Felülete gyakorlatilag nem növekedett. 4. példa: A 3. példa szerinti lapocskához hasonló, 0,0219 g súlyú lapocskát 0,2 cm3 metilmetakrilátnak és 2,8 cm3 benzol keverékével vákuumban ampullába zártuk. A keveréket 384 000 röntgen összdózisig 1220 r/óra intenzitással besugároztuk. Megszárítás után a lapocska súlya 0,0310 g és mérete 9X1? mm2 volt. Szerkezete igen homogén és fehérebb és keményebb volt, mint az a lapocska, melyből kiindultunk. 5. példa: A 3. példa szerintihez hasonló, 0,0228 g súlyú politetrafluóretüén lapocskát 5 cm3 sztirollal vákuum alatt ampullába zártuk és 8 400 000 röntgen összdózisig 22 000 r/óra intenzitással besugároztuk. Benzollal való kimosás és szárítás után a lapocska súlya 0,0287 g volt. Keményebb és sűrűbb volt, mint az a lapocska, melyből kiindultunk, de méretei közül csupán vastagsága változott. 6. példa: A 3. példa szerintihez hasonló 0,0215 g súlyú lapocskát 2,5 cm3 sztirol és 2,5 cm 3 benzol keveréket tartalmazó ampullában vákuum alatt lezártunk. A lapocskát 3120 000 r összdózisig 22 000 r/óra intenzitással besugároztuk. Besugárzás után a lapocska térfogata tetemesen megnövekedett. Benzonal való kimosás és szárítás után súlya 0,0470 g és mérete 14X24 mm2 volt. 7. példa: A 3. példa szerintihez hasonló, 0,0220 g súlyú politetrafluóretüén lapocskát 2,5 cm3 sztirol és 2,5 cm3 benzol keverékével vákuum alatt ampullába zártuk. A lapocskát azután 1 600 000 r összdózisig 7000 r/óra intenzitással besugároztuk. A lapocska tetemesen megvastagodott. Szerkezete teljesen homogén volt. Hasonlítsuk össze ezt a példát az 1. pótszabadalom 14. példájával, melynél azonos, 3X15 mm2 méretű, 0,0254 súlyú lapocskát, hasonló körülményék között, 1 740 000 r összdózisig 7000 r/óra intenzitással tiszta sztirolénben besugároztuk; a lapocska, melyet akkor kaptunk, kinövéses felületű, 9X16 mm2 méretű és 0,0550 g súlyú volt. Ebből következik, hogy bármilyen is legyen az alkalmazott foganatosítási mód, végeredményben oly eljárásokkal rendelkezünk, melyek valamely B monomernek ez utóbbi számára kevéssé permeabilis An polimernek egész tömegében való kapcsolásával oly kapcsolt polimereket kapunk, melyek a kiindulási anyagoknak kedvezőbb tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmány természetesen nincs korlátozva a fenti kiviteli példákra, hanem számos változatot ölel fel. Szabadalmi igénypontok: 1. A 144 761. lajstromszámú törzsszabadalom 1., 3., 5—10. és 13. igénypontjai szerinti eljárás kapcsolt kopolimérek előállítására, melynél egy polimert a kapcsolandó monomer jelenlétében, ionizáló sugárzás hatásának teszünk, ki, azzal jellemezve, hogy oly polimer esetében, melybe a monomer nem hatolhat be könnyen, a monomert oldószerben feloldjuk.