146602. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alumínium-trialkiléterátok előállítására
O Megjelent: 1960. április 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL . SZABADALMI LEÍRÁS 146.602. SZÁM 12. o. 26—27. OSZTÁLY — LE—312. ALAPSZÁM Eljárás alumínium-trialkiléterátok előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna (Kreis Merseburg), Német Demokratiku Köztársaság Feltalálók: dr. Geiseler Gerhard vegyész, Leuna, Knothe Wolf gang oki. vegyész, Merseburg A bejelentés napja: 1958. május 29. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1957. július 16. Javasolták már az etiléter alumínram-trialkiléterátjainak oly módon történő előállítását, hogy kb. 15—16% alumíniumtartalmú Al-Mg-ötvözetefcre etiléter jelenlétében alkilhalogenidéket engednek behatni. Az aluimínium-trialkiléterátok azonban egészen általánosan oly módon is előállíthatók, hogy alumíniumkloridot vagy alumíniumbromidot, ill. alumíniumjodidot éterben alkilmagnéziumbromiddal reagáltatunk. Míg azonban az előbb említett módszer nem ad gazdaságos termelési hányadokat, addig a második módszer esetében igen nagy étermennyiségekre van szükség. Egy újabb eljárás szerint jó termelési hányadokkal állíthatunk elő alumínium-trialkiléterátokat, ha magnéziumból és alumíniumból álló ötvözeteket vagy keverékeket finoman elosztott állapotban először éter jelenléte nélkül alkühalogeniddel dialkilalumíniumhalogeniddé alakítunk át, majd a reakciótermékhez az alumíniumon még kötött halogén eltávolítása végett éteres közegben alkilmagnéziumhalogenidet adunk. Ez az eljárás azonban körülményes, minthogy a folyamatot két lépésben kell lefolytatnunk. Történtek kísér-2Al + 3Mg + 6RX + éter -ahol R valamely tetszés szerinti alkilgyököt, pl. metil-, etil-, propil-, butil- vagy izobutilgyököt, X pedig halogénatomot jelent. A két fém, valamint ezek ötvözete dara vagy forgács alakjában alkalmazható. A fémek előzetes maratására vagy pl. jód hozzáadására a reakció megindítása érdekében alkilibromidok alkalmazása esetén nincs szükség, mert a reakció enélkül is azonnal megindul és nagy sebességgel folyik le. Az előállítandó éterátok mindenkori felhasználási céljának megfelelően a legkülönfélébb étereket alkalmazhatjuk az eljáráshoz. Az alkalmazandó reakcióhőmérsékletek az alkilhalogenidek és éterátok szerkezetétől függően tapasztalatilag állapítandók meg. A hosszabbláncú alkilhalogenidekkel vagy nagyobbmolekulájú éterek, pl. alkilariléterek jeletek arra is, hogy az első helyen említett eljárást a legkülönbözőbb éterek jelenlétében olyan Al-Mg-ötvözetekkel folytassák le, amelyekben e két fém a reakció lefolyásának megfelelő sztöchiometrikus arányban van jelen, e kísérletek során azonban kitűnt, hogy a megfelelő alumínium-trialkiléterátok létrejönnek ugyan, a reakció azonban rendkívül lomhán folyik le. Azt találtuk, hogy igen előnyösen és nagy termelési hányadokkal állíthatunk elő egyszerű módon alummium-trialkiléterátokat, ha fém alumíniumból és magnéziumból álló keveréket vagy Al-Mg-ötvözetetoből és fém alumíniumból, vagy magnéziumból álló keverékeket éterek jelenlétében alkilhalogenidekkel reagáltatunk. A reakció rendkívül élénken és nagy hőfejlődés közben folyik le, úgyhogy sok esetiben erős hűtésre van szükség. Az eljárást célszerűen oly módon folytatjuk le, hogy a két fém, ill. az öt\ özet és a fémek egyike keverékében a kétféle féii mennyiségi aránya a sztöchiometrikus aránynak feleljen meg, az alálbbi egyenlettel kifejezett reaíkciófolyamat értelmében: >2 A1<R)3 • éter + 3 MgX2 lenlétében lefolytatott reakciók esetében magasabb, rendszerint a 60 és 140 C° közötti tartományba eső hőmérsékleteket kell alkalmazni. Az alkilarilétereknek, mint pl. az anizolnak, fenetoinak, izopropilfeniléternek stb. a találmány szerinti eljárással előállítható alumínium-trialkiléterátjai kitűnő: katalizátorok nagymolekulájú poliolefinek kisnyomású eljárással történő előállításához. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: Egy 5% alumíniumtartalmú Al-Mg-ötvözetből és 25 g tiszta fém-alumíniumból álló keverék
