146534. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epiklórhidrin folytonos-üzemben történő előállítására glicerinből
O Megjelent: I960, április 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.534. SZÁM 12. o. 5-10. OSZTÁLY — LE-323. ALAPSZÁM Eljárás epiklórhidrin folytonos üzemben történő előállítására glicerinből VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna, Kreis Merseburg (Német Demokratikus Köztársaság) Feltalálók: Dr. Andreas Friedrich vegyész, Leuna, Berthold Horst vegyészmérnök, Bad Dürrenberg, Slowak Helmut oki. mérnök, Leuna A bejelentés napja: 1958. október 8. Az epiklórhidrin előállítása glicerinből az alábbi reakció-lépéseikben történhet: CH2 —CH—CH 2 + 2 HCl I I I OH OH OH 1. Diklórhidrin előállítása glicerinből és vízmentes sósavból: CH2 —CH—CH 2 —+ 2 H 2 0 -> I I Cl OH Cl 2. A diklórhidrin elszappanosítasa epiklórhid-CH2 —CH—CH 2 + 1/2 Ca(OH) 2 I I I Cl OH Cl A diklórhidrin előállítása ennek során általában oly módon történik, hogy a 100 C° hőmérsékletre hevített glicerinbe mindaddig vezetünk vízmentes sósavgázt, míg az elért súlynövekedés kb. 25%-kal nem haladja meg az elméleti értéket. A reakcióhoz szükséges vízmentes sósavgázt vagy tömény kénsav konyhasóra való behatása, vagy célszerűbben klór és hidrogén reakciója útján állíthatjuk elő. A fentebb vázolt munkamódszer esetén a reakció-elegyet a sósavgáz bevezetésének befejezte után szobahőmérsékleten' szódával semlegesítjük, a sósav feleslegének megkötése céljából. Ennek során a képződött diklórhidrin alsó rétegként különválik, ezt a terméket elválasztás és vízzel való mosás után frakcionált vákuumdesztillációval tisztíthatjuk. Az ily módon kapott tiszta diklórhidrint mésszel vagy lúggal szappanosítjuk el epiklórhidrinné. Ily módon ugyan igen tiszta végterméket kaphatunk jó termelési hányaddal, az eljárás kiviteli módja azonban viszonylag bonyolult és körülményes.. Azt találtuk, hogy ez az eljárás lényegesen egyszerűsíthető és folytonos üzemben vitelezhető ki, ha a 100—130 C° hőmérsékletre hevített, gyenge vákuum alatt álló desztillálókészülékben elhelyezett glicerinen élénk áramban száraz sósavgázt verinné mésztej segítségével: CH2 —CH—CH 2 + 1/2 CaCl 2 Cl \)/ zetünk keresztül. Ennek során ugyancsak a kívánt diklórhidrin képződik. Ez a diklórhidrin a gyenge vákuum alatt történő dolgozás következtében képződése után azonnal, folyamatosan átdesztillál, vízzel és a feleslegben levő sósavval alkotott azeotrop elegy alakjában. Ily módon meggátoljuk, hogy a képződött diklórhidrin további reakciókba lépjen, és ezzel egyrészt nem kívánatos melléktermékeket adjon, másrészt rontsa a termelési hányadot. Azt találtuk továbbá, hogy a kapott azeotrop elegy a tiszta diklórhidrin különválasztása nélkül, igen előnyös módon alakítható át epiklórhidrinné, ha az egész desztillátumot feleslegben levő menynyiségű mésztejjel elkeverjük, a keveréket 40—80 C° hőmérsékletre melegítjük, és a képződött epiklórhidrint vákuumban való folyamatos desztilláció útján távolítjuk el az elegyből. Ezáltal elkerülhető a körülményes ós (számottevő mennyiségű szódát igénylő semlegesítés. Ennek az eljárásmódnak további előnye, hogy az erősen korrodáló diklórhidrin vákuum-desztillációja is feleslegessé válik. A semlegesítés és elszappanosítás ugyancsak folytonos munkamenetben végezhető, ha e műveleteket egy fekvő helyzetű reakció-edényben oly módon végezzük, hogy a nyers diklórhidrinelegyet és mésztejet folyamatosan, együtt vezetjük be az edény egyik végén, és ezt az elegyet a fekvő
