146443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aroil-alfa-ftálimino-ecetsavészter előállítására
2 146.443 Példa: 10 g p-nitrobenzoil-eeetsavetilészter (op.: 76 C°), 7,5 g N-brómsuccinimid és 25 ccm széntetraklorid keverékét egy órán át lassú forrásban tartjuk, majd a reakció-keveréket jéggel lehűtve leszűrjük és így 4,2 g succinimidet nyerünk vissza kristályos állapotban. A szűredéket, mely a nitrobenzoil-brómecetsavetil-észtert tartalmazza, széntetrakloridban oldva 15,6 g ftálimidkáliummal elkeverjük, még 15 ccm széntetrakloridot adunk hozzá, és 55 ccm dimetilformamidot adunk hozzá keverés közben. Melegedés közben rögtön reakció indul meg, az oldat vörös színű lesz, a hőfok rövid időn belül 50 C°-ig emelkedik. A reakció lezajlása után még 70 percig keverjük szobahőfokon, majd az oldatot 130 ccm diklóretánnal hígítva 440 ccm desztillált vízbe öntjük. A reakció-keverék pH-ját 10%-os sósavval pH 3-ra állítjuk be és jéggel lehűtjük, hogy a le nem. reagált ftálimid felesleg kiváljon. A kivált ftálimidet leszűrjük (7 g) 20—25 ccm-vízzel és 10 com diklóretánnal utánamossuk. A szűredék két fázisból-áll. A vizes réteg színe fehér, a diklóretános rész erősen sárga, ez tartalmazza a keresett terméket. Rázótölcsérben elválasztjuk az oldószeres részt a vizestől, majd a vizes részt még kétszer 50 ccm diklóretánnal kirázzuk. Az egyesített diklóretános oldatokat vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz pH-ja 5—6 lesz, A használt mosóvíz térfogata maximálisan 250 ccm. A diklóretános oldatot egy órán át nátriumszulfonáton szárítjuk, majd 40 C°-on 20 mm^es vákuumban 40—50 ccm-re bepároljuk. A tömény diklóretános oldatot félórára ismét jéggel hűtjük, hogy a ftálimid nyomokat is eltávolítsuk. Kb. 0,6 g ftálimid válik ki ilyenkor, melyet leszűrünk és kevés hideg diklóretánnal utánamossuk. A ftálimino vegyületet tartalmazó diklóretános oldatot 300 ccm frissen készített, 2%-os nátriumkarbonát oldattal kirázzuk és ezt a műveletet még 150 ccm nátriumkarbonát oldattal megismételjük. Az egyesített lúgos oldatokból, melyekben a ftálimino vegyület enol-Na-sója van, 10%ros sósavval hűtés és keverés közben pH 3-ra savanyítva kiválik a ftálimido vegyület, amely mézszerű nyúlós anyag, ez 10—20 percnyi keverés után megdermed és fehér kristályokká esik szét. Lenuccsoljuk és előbb szobahőfokon, majd 40—50 C°-on szárítjuk. A termék súlya: 12,8 g. Op.: 101—106 C°. Kihasználás p-nitrobenzoil-ecetsavetil-észterre számítva a teoretikusnak 80%-a- Ez a termék a legtöbb célra minden külön tisztítás nélkül felhasználható. Tízszeres mennyiségű alkoholból átkristályosítva analitikai tisztaságú termékhez jutunk, melynek op.-ja 106—107 C°. Az átkristályosítás kihasználása 90%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alfa-Haroil-alfia-ftálimido ecetsavészter előállítására, melyre jellemző, hogy az / \ R x_ _/ C—CH—COORi O Br általános képletű alfa^aroil-alfa-bróni-ecetsavészter, ahol R: H, NH2 , N0 2 , CH3O, Halogén, Rí pedig alacsonyabb alkilt jelent, ftálimidkáliummal oldószer jelenlétében reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása, melyre jellemző, hogy oldószerként dimetilformamidot, illetve dimetilformamid és klórozott szénhidrogén elegyét használjuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont alatt leírt eljárások bármelyikének foganatosítása, ímelyre jellemző, hogy 1 mol alfa^aroil-alfa-brómecetsav-észterre 2—2,5 mol ftálimidkáliumot használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a reakció lefolyása után a reakció-keverékhez klórozott szénhidrogént adunk és amennyiben a reakciót vízoldható közegben, pl. dimetilformamiddal végeztük, e közeget vízzel kimossuk, majd a reakció-terméket a reakció-elegyből gyenge alkáliák — előnyösen alkálikarbonát — híg vizes oldatával kioldjuk, a vizes oldatból a reakció-terméket híg savval kicsapjuk és a folyadéktól elkülönítjük. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 60136. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
