146308. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízben oldódó alkilszulfonsav-észterek előállítására

14J.3ÜÖ nyunk értelem szerint nem korlátozódik a példákban említett vegyületökre. Példák: 1. 1,6-Dimezil-D-mannit előállítása. 22 g 3,4-izopropiliden-D-mannitot (Wiggins, J. Chem. Soc. 1946, 384) 100 ml vízmentes piridinben oldunk és az oldathoz —10° —0° között a levegőnedvesség kizárásával 15—20 perc alatt keverés közben 23 g (2 mol) mezilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 3—4 óráig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 500 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet 200 ml kloroformmal háromszor kirázzuk, majd az egyesített kloroformos oldatokat a piridin eltávolítása végett előbb 200 ml vízzel, azután 200 ml n-kénsawal, majd ismét 200 ml vízzel rázzuk ki és végül a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. A szirupszerű desztillációs maradékot (35,5 g) feloldjuk 40 ml vízmentes dioxánban, az oldathoz 3,55 ml 50%-os metánszulfonsavat, vagy 3,55 ml konc. sósavat adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 24 óráig állni hagyjuk, majd 2 óráig 60°-on melegítjük. Lehűtéskor, különösen beoltásra kristályosodás indul meg, melynek befejeződése után az anyagot leszűrjük és kevés hideg absz. alkohollal mossuk. A dioxános anyalúgot vákuumban fele térfogatra besűrítjük, kevés absz. alkohollal elkeverjük, mire további anyagmennyiség kristályosodik ki. Az egyesített nyersterméket 20-szoros mennyiségű absz. alkoholból áíkristályosítjuk. Hozam 40—50%. A nyert fehér kristályos anyag 127—-128°-on olvad, (a)2^ ==+5,24°, vízben, c — = 2,00. A kapott analízisértékek egyeznek a CgHisOjrÄ képlet alapján számított értékekkel. 2. 1,6-Dimezil-D-szorbit előállítása. 27 g 2,4-benzál-D-szorbitot feloldunk 100 ml forró piridinben, majd a lehűtött oldathoz jeges vízzel való hűtés közben, keverés közben, a levegő nedvességének kizárásával 20—30 perc alatt 23 g mezilkloridot (2 mol) csepegtetünk. 3 órai szobahőmérsékleten való állás után a reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük, a kristályosan kivált terméket leszűrjük, vízzel mossuk, megszárítjuk és a 27 gnyi nyers terméket alkohol-dioxán elegyből (3 : 2) átkristályosítjuk. Az átkristályosított 1,6-dimezil-2,4-benzál-D-szorbit olv. pontja 143—144°. 20 g nyers l,6-dimezil-2,4-benzál-D-szorbit 400 ml etanolban való szuszpenzióját 10 g palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. Az anyag a számított mennyiségű hidrogén (2100 ml) felvétele közben 2—3 óra alatt feloldódik. Ezután a katalizátort leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékot alkoholból átkristályosítjuk. A benzálcsoportot eltávolíthatjuk az 1. példában leírt eljárás analógiájára savval való hidrolízissel is. Az 1,6-dimezil-szorbitot előállíthatjuk 3,4-izopropiliden-D-szorbitból (J. Chem. Soc. 1952. 1408) is az 1. példában leírt eljárás, szerint. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vízben oldódó alkilszulfonsav-észterek előállítására, azzal jellemezve, hogy hexitek gyűrűs mono- vagy diacetáljait, melyekben a 2,3,4,5-helyzetű hidroxilok részben, vagy valamennyien acetálkötésben vannak, alkilszulfonsavhalogenidekkel hozzuk reakcióba, majd az acetálozó csoportot eltávolítjuk. 2. Az 1. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 3,4-izopropiliden-D-mannitot bázikus közegben alkilszulfonsav-halogeniddel hozzuk reakcióba, majd az izopropilidén-esoportot savanyú hidrolízisisel eltávolítjuk. 3. Az 1. és 2. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 3,4-izopropiliden-D-mannitot piridinben metánszulfonsavkloriddal 1,6-dimezil-származékká alakítjuk át, majd az izopropilidén-esoportot savval való hidrolízissel eltávolítjuk. 4. Az 1. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 2,4-benzál-D-sríorbitot bázikus közegben alkilszulfonsav-halogeniddel hozzuk reakcióba, majd a benzálcsoportot savanyú hidrolízissel, vagy katalitikus hidrogénezéssel eltávolítjuk. 5. Az 1. és 4. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 2,4-benzál-D-szorbitot piridinben metánszulfokloriddal 1,6-dimezil-származékká alakítjuk át, majd a benzálcsoportot savval való hidrolízissel, vagy katalitikus hidrogénezéssel eltávolítjuk. 6. Az 1. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 3,4-izopropiliden-D-szorbitot bázikus közegben alkilszulfonsav halogeniddel hozzuk reakcióba, majd az izopropilidén-esoportot savanyú hidrolízissel eltávolítjuk. 7. Az 1. és 6. pont alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy 3,4-izopropiliden-D^szorbitot piridinben metánszulfokloriddal 1,6-dimezilszármazékká alakítjuk át, majd az izopropilidénesoportot savanyú hidrolízissel eltávolítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatój 594589. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.