146177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-acetil-etil-hidroxikumarin előállítására
O Megjelent: 1960. február 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.177. SZÁM 12. g. 14—31. OSZTÁLY — VE—306. ALAPSZÁM Eljárás fenil-acetiletil-hidroxikumarin előállítására Dr. Véghelyi Péter orvos, Budapest A bejelentés napja: 1958. augusztus 14. Pótszabadalom a 143170 sz. törzsszabadalomhoz A 143170 sz. törzsszabadalom eljárást ismertet fenil-acetiletil-hidroxikumarin előállítására, melynek értelmében hidroxikumarint és benzalacetont alumíniumoxid vagy alumíniumoxidhidrát jelenlétében oldószerben, pl. piridinben reagáltatnak. Űgy találtuk, hogy a reakciót igen előnyösen vizes szuszpenziós közegben is végrehajthatjuk. Célszerűen úgy járunk el, hogy 4-hidroxikumarint vízben szuszpendáljuk, benzalacetont felülrétegezzük és az így kapott elegyet alumíniumoxid, vagy alumíniumoxidhidrát jelenlétében forraljuk. A reakcióelegy forralva jól keveredik és a reakció egyenletesen létrejön. Így jobb hozamot érhetünk el, mint aminőt a törzsszabadalom szerinti eljárással kaphatunk és mint aminőt egyéb közlemények megadnak. Az oldószer elhagyása lényeges előnyt j ;lent, mert az eljárás egyszerűbb és gazdaságosabb. Ügy találtuk továbbá, hogy a nyers reakcióterméket előnyösen tisztíthatjuk, ha azt a reakcióelegyből savval kicsapjuk, híg alkalilúggal feloldva a közeget mintegy pH = 7-re állítjuk be, amikor is a szennyező anyagok nem oldódnak. A szennyező anyagoktól elkülönített oldatot megsavanyitva igen tiszta anyagot kapunk. Példa: 150 g 4-hidroxikumarint 75 g vízben szuszpendálunk, 150 g benzalacetont felülrétegezünk és a keverékhez 50 g finomra őrölt ortoklázt adunk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 1 órán át forraljuk. A kihűlt reakcióterméket sósavval megsavanyítjuk, amikor is a 3-a-fenil-/? -acetiletil-4-hidroxikumarin kiválik. Hozam: 165—170 g. E nyersterméket metilalkoholból átkristályosítva 161—162 C° olvadáspontú terméket kapunk. A reakcióelegyből kapott nyersterméket szerves oldószerekben való átkristályosítás helyett előnyösen vízben való átcsapással tisztíthatjuk. A kapott nyersterméket vízzel mossuk, majd 500 g vízben híg nátronlúggal, enyhe melegítés közben, az anyagot föloldjuk. A pH-t mintegy 7 értékre állítjuk be. A szennyezések nem oldódnak, melyet az oldattól pl. szűréssel elkülönítünk. A tiszta oldatot sósavval megsavanyitva, a termék tisztán kiválik. E tisztítási műveletet megismételve, a pH-t ekkor célszerűen 6,9-re állítjuk be, amikor is az anyag oldatba megy és a kis mennyiségű kivált szennyezés elkülöníthető. Sósavval az oldatot pH 3-ra megsavanyítjuk, amikor is 161 C° olvadáspontú tiszta terméket kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. A törzsszabadalom igénypontja szerinti eljárás továbbfejlesztése, fenil-acetiletil-hidroxikumarin előállítására, melynél hidroxikumarint és benzalacetont hagyunk egymásra hatni alumíniumoxid vagy alumíniumoxidhidrát jelenlétében, melyre jellemző, hogy a reakcióban résztvevő anyagokat vizes közegben szuszpendálva reagáltatjuk, előnyösen visszafolyató hűtő alatt forraljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a nyers reakcióterméket vizes közegben alkalilúggal mintegy pH 7 érték mellett oldatba visszük, a nem oldódó szennyező alkatrészektől elkülönítjük, majd az így tisztított oldatból az anyagot savval kicsapjuk. A kiadásért felel: a Köígazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 594576. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi 'Bálint utca 21-23.
