146165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-Oxikumarin-származékok előállítására
O Megjelent: 1960. február 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.165. SZÁM 12. o. 26—27. OSZTÁLY — SO—602. ALAPSZÁM Eljárás 4-oxikumarin-származékok előállítására SPOFA, Spojené farmaceutické závody, národni podnik, Praha (Csehszlovákia) Feltaláló: Dr. Fucik Karel vegyész, Tocna-Komorany A bejelentés napja: 1958. február 3. Csehszlovákiai elsőbbsége: 1957. február 4. A találmány tárgyát a CH2 -X-Ri OH _!. OH CH2 -CH/\/x o =o o= V o általános képletű új 4-oxikumarin-származékok előállítása képezi; a fenti képletben Rí valamely 1—6. szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkenilgyököt vagy pedig valamely oxigén- vagy kénatomot jelent. E vegyületeket a találmány értelmében oly módon állíthatjuk elő, hogy 4-oxikumarint alkoxi- vagy alkilmerkapto-propionaldehidek >OR2 BPX5CH2CH2CH \ OR2 általános képletű dialkil-acetáljaival kondenzáljuk; a képletben R2 metil- vagy etilgyököt jelent, Rí és X jelentése ugyanaz, mint fentebb. A kondenzáció előnyösen híg kisebbmolekulájú alifás alkoholos közegben történik. A 4-oxikumarin fenti új származékai antikoaguláns határt mutatnak; e vegyületek a már ismert, ugyancsak antikoaguláns hatású 1,1-bis-(4-oxikumarinil-3)-2-alkilmerkapto-etán (lásd: 85 514. sz. csehszlovák szabadalmi leírás) analógjainak tekinthetők. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelét \z alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 32,4 g 4-oxikumarint feloldunk 200 ml forrásban levő 50%-os vizes metanolban. Hozzáadunk 17,6 g etoxipropionaldehid-dietilacetált, majd az elegyet további 2 óra hosszat forraljuk. A reakciótermék a reakció folyamán kiválik; az elegy lehűlése után a kivált terméket leszívatjuk és etánolból vagy ecetsavból átkristályosítjuk. A termelési hányad kb. 75%. A kapott l,l-bis-(4-oxikumarinil-3)-3-etoxipropán keserű ízű, színtelen kristályos vegyület. Olvadáspontja 162 C°. 2. példa: 32,4 g 4-oxikumarin és 200 ml 50%-os vizes metanol vagy etanol elegyét visszacsepegő hűtő alatt forrásig hevítjük, majd 10 perc alatt hozzáadunk 19,2 g etilmerkapto-propionaldehid-dietilacetált, és az elegyet még további 2 óra hosszat forraljuk. Ezután az elegyet keverés közben lehűtjük, a különváló olajszerű reakcióterméket vízzel való dekantálás útján mossuk, majd megszilárdulás után ecetsavból átkristályosítjuk. A termelési hányad kb. 80%. A kapott l,l-bis-(4-oxi-^ kumarinil-3)-3-etilmerkapto-pi-opán szagtalan, keserű ízű, színtelen kristályos vegyület. Olvadáspontja 108—110 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 4-oxikumarin-sorba tartozó, CH2 • X • R] °H ck °H CH =0 0= O O általános képletű, antikoaguláns hatású új vegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy 4-oxikumarint hígított rövídszénláncú, alifás alkoholos
