146122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására
146.122 3 mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor eltávolítása után a szűredéket vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot magasan forró petroléterből, valamint víz és etanol 5:1 térfogat arányú elegyéből átkristályosítjuk, amikor is 9 g l-(p-izopropilbenzoil)-2-izopropil-hid~ razint kapunk, melynek olvadáspontja 123—126 C°. 6. Példa: 38 g p-klórbenzoesavhidrazidot, melynek olvadáspontja 165—166 C°, 300 ml alkoholban feloldunk. 15 ml aceton és 0,3 g platinaoxid hozzáadása után a keveréket közönséges hőmérsékleten és nyomáson hidrogénnel rázzuk, míg a hidrogénfelvétel meg nem szűnik. Ez kb. 4 óra múlva következik be. A megszűrt reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot vizes alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon az l-(p-klórbenzoil)-2-izopropilhidrazinhoz jutunk, melynek olvadáspontja 131— 132 C°. 7. Példa: 6,25 g p-klórbenzoesavhidrazidot 50 ml etanolban 3,9 g benzaldehiddel 3 órán át visszafolyatás mellett főzünk. A lehűléskor keletkezett csapa^ dékot lenucosoljuk, hideg etanollal kimossuk és megszárítjuk. Ekkor 8,7 g l-(klórbenzoil)-2-benzilidén-hidrazint kapunk, melynek olvadáspontja 225—228 C°. E kondenzálási termék 12,9 g-ját 600 ml etanolban 0,3 g platinaoxiddal közönséges hőmérsékleten és nyomáson hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 7 óra alatt kb. 1300 ml. A szűredéket a vízsugár szivattyú vákuumján szárazra pároljuk és tisztítás végett ecetsavetileszterben feloldjuk és petroléterrel újra kicsapjuk. Ekkor 4 g l-(p-klórbenzoil)-2-benzilhidrazint kapunk, melynek olvadáspontja 124,5—125,5 C°. 8. Példa: 36,9 g p-klórbenzoesavetilesztert 16,3 g izopropilhidrazinnal 60 órán át visszafolyatás mellett főzünk. Kihűlés után a szilárd tömeget petroléterrel digeráljuk, lenuccsoljuk, majd víz és etanol 2:1 arányú elegyéből állati szén hozzáadása mellett átkristályosítjuk. Ekkor l-(p-klórbenzoil)-2-izopropil-hidrazint kapunk, melynek olvadáspontja 131—132 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az R i —CO—NH—NH—R2 általános képletű helyettesített új savhidrazidok, valamint ezek sóinak az előállítására, mely képletben Rj halogént és/vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkillel mono- vagy diszubsztituált fenilmaradékot és R2 aralkilmaradékot, vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás szénhidrogénmaradékot jelent, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű savat' a H2N—NH—R 2 általános képletű helyettesített hidrazinnal — mimellett Rj és R2 jelentése a fentivel azonos, — N,N'-diszubsztituált karbodiimid jelenlétében kondenzálunk, vagy önmagában ismert módszerrel állítjuk elő és adott esetben a kapott savhidrazidot sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az Rj—COOH általános képletű savat a H2 N—NH—R 2 általános képletű helyettesített hidrazinnal — mimellett Rí és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti — adott esetben oldószerben, 15—30 C° közötti hőmérsékleten, N,N'-diszubsztituált karbodiimid jelenlétében kondenzáljuk. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzálást N,N'-diciklohexil-karbodiirnid jelenlétében végezzük. 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy olyan Rí—COOH általános képletű savat használunk, melyben Rí halogénatommal helyettesített fenilmaradék, pl. p-klórfenilmaradék. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű sav reakcióképes funkcionális származékát a H2 N—NH—R 2 általános képletű helyettesített hidrazinnal kondenzáljuk, mimellett Rí és R2 jelentése az 1. igénypont szerinti. .6. Az 1. vagy 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy funkcionális származékként az Rí—COOH általános képletű sav észterét, halogenidjét, amidját vagy anhidridjét használjuk, mimellett Rj jelentése az 1. igénypont szerinti. 7. Az 1., 5. vagy 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oly Rí—COOH általános képletű sav funkcionális származékát használjuk, melyben Rí halogénatommal helyettesített fenilmaradék, pl. p-klórfenilmaradék. 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy helyettesített hidrazin gyanánt izopropil-hidrazint, vagy benzilhidrazint használunk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű sav hidrazidját — mimellett Rí jelentése az 1. igénypont szerinti — aromás, aralifás, vagy legfeljebb 6 szétatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás karbonilvegyülettel kondenzáljuk és a keletkezett hidrazont egyidejűleg vagy utólagosan redukáljuk. 10. Az 1. vagy 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrazont katalitikusan, pl. platina vagy palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. 11. Az 1., 9. vagy 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű oly sav hidrazidját használjuk, melyben Rí halogénatommal helyettesített fenilmaradék, pl. p-klórfenilmaradék. 12. Az 1. vagy 9—11. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbonilvegyület gyanánt acetont, vagy benzaldehidet használunk. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az Rí—COOH általános képletű sav hidrazidját
