146122. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására

O Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.122 SZÁM 12. q 1—13. OSZTÁLY — HO—536. ALAPSZÁM Eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására F. Hoffmann—La Koche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1958. július 3. Svájci elsőbbsége: 1957. júíius 3. A találmány eljárás az R 1

_CO—NH—NH—R

2 I. általános képletű helyettesített savhidrazidok, valamint ezek sóinak az előállítására, mely képletben Rj halogénnel és/vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkülal mono- vagy diszubsztituált fenilmaradékot és R2 aralkilmaradékot, vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás szénhidrogéamaradékot jelent. A találmány értelmében a fenti új savhidrazidvegyületeket vagy az Rí—COOH (II) általános képletű savnak a H2N—NH—R

2

(III) általános képletű helyettesített hidrazinnal — mimellett II1 és R2 jelentése a fentivel azonos — N,N'diszubsztituált karbodiimid jelenlétében végrehajtott kondenzálásával, vagy önmagában ismert • módszerekkel állítjuk elő és adott esetben a kapott szabad savhidrazidot sóvá alakítjuk. A találmány egyrészt új eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására. Ez új eljárás értelmében valamely karbonsavat helyettesített hidrazinnal N,N'-diszubsztituált karbodiimid jelenlétében kondenzálunk. A reakcióhoz a savakat közvetlenül, vagy sóik, pl. alkálisóik alakjában használhatjuk. A reakcióképesebb észterekké, halogenidekké, anhidridekké stb. való átalakítás felesleges. A kondenzálószerként használt N,N'diszubsztituált karbodiimideket, pl. diszubsztituált karbamidszármazékoknak p-toluol-szulfokloriddal piridinben való kezelése útján állíthatjuk elő. A találmány szerinti reakció során a megfelelő karbamidszármazékokat visszanyerjük. A megfelelően helyettesített karbodiimidek használata esetén melléktermékként olyan karbamidszármazékokat, kapunk, melyek a reakcióterméktől könnyen elkülöníthetők. N,N'-diszubsztituált karbodiimidként pl. N,N'-diciklohexil-karbodiimidet használhatunk. A reakciót pl. 0—50 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten, vagy kissé magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. Célszerű oldószert használunk. Akár szerves oldószereket, pl. metilénkloridot, kloroformot, dioxánt, tetrahidrofuránt, dimetilformadidot, vagy acetonitrilt, akár vizet is választhatunk. Másrészt a találmány szerint az I képlettel jellemzett helyettesített savhidrazidok előállítását önmagában ismert módszerekkel is végrehajthatjuk, így pl. a II képlet szerinti reakcióképes funkcionális savszármazékot, mint észtert, halogenidet, anhidridet, vagy amidot adott esetben melegítés közben a III képlet szerinti helyettesített hidrazinnal kondenzálhatjuk. A találmány további foganatosítási módja értelmében a II képletű savaknak a III képletű hidrazinokkal alkotott sóit magas hőmérsékletre hevíthetjük. Egy további módszer szerint a II képletű savhidrazidot karbonilvegyülettel hozzuk reakcióba és a keletkezett hidrazont pl. katalitikus hidrogénezéssel platina vagy palládiumszén katalizátor alkalmazása mellett, vagy litium-alumíniumhidriddel végzett reakció útján redukálhatjuk. Karbonilvegyületként pl. acetont, metiletilketont, vagy benzaldehidet használhatunk. Mindkét reakciót egyidejűleg, vagy egymást követően hajthatjuk végre. Közben a molekulában jelenlevő telítetlen csoportok is hidrogéneződhetnek. Egy másik módszer szerint a II képletű savhidrazidját karbonilvegyülettel reagáltatjuk, a keletkezett hidrazont Grignard-vegyülettel kezeljük és a kapott addíciós terméket hidrolizáljuk. Grignard-vegyületként előnyösen metil- vagy etilmagnéziumhalogenidet használhatunk. A találmány szerinti eljárással pl. az alábbi savhidrazidokat állíthatjuk elő: l-(p-klórbenzoil)-2-metil-hidrazin, l-(p-klórbenzoil)-2-tert.-bütil-hidrazin, l-(p-klórbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(p-klórbenzoil)-2-benzil-hidrazin, l-(p-klórbenzoil)-2-feniletil-hidrazin, l-(p-klórbenzoil)-2-izobutil-hidrazin, l-(o-klórbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(m-klórbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(3,4-diklórbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(2,5-diklórbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(p-brómbenzoil)-2-izopropil-hidrazin, l-(p-toluil)-2-izopropil-