146104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aroil-alfa-(o-carboxi-benzoilamino)-ecetsavészter előállítására
ú Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.104. SZÁM 12. o. 5-10. OSZTÁLY - EE—470. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás alfa-aroil-alfa-(o-carboxi-benzoilamino)-ecetsavészter előállítására Egyesült Gyógyszer és Tápszergyár Feitaláíó: Lévai László vegyészmérnök, budapesti lakos A bejelentés napja: 1957. július 18. A találmány eljárás alfa-aroil-(o-carboxi-benzoilamino)-ecetsavészterek előállítására. Ezen új vegyületnek általjuia&_jképlete: -C—CH—C00R, 0 NH CO C00H j i V // ahol R: H, NH2 , N0 2 , CH3O, halogén és Rí: alkil. Meglepő módon azt találtuk, hogy az alfa-aroilftálimino-ecetsavészter oldószeres oldatát, vagy akár magát az anyagot híg alkálilúg, pl. nátrium hidroxid vizes oldatával hozzuk össze, a ftálimino csoport részleges hidrolízist szenved és a fenti képletű alfa-aroil-alfa-(o - carboxi - benzoilamino) -ecetsavészterek alkáli sóihoz jutunk. A reakció szobahőmérsékleten gyorsan lejátszódik. Az így kapott oldatot híg savval megsavanyítva a megfelelő alfa-aroil-alfa-(o-carboxi-benzoilamino)-ecetsavészterhez jutunk. Különösen előnyös olyan észtert használnunk kiindulási anyagként, melynél R; N02 . A találmány szerinti reakció meglepő, mert a ftálimino vegyületeknél a carboxi-csoport felnyitása általában erélyesebb behatást igényel, pl. alkáliákkal való forralást, vagy huzamosabb melegítést. Egyik eljárásunk értelmében ezeket az észtereket alfa-aroil-alfa-brómecetsavészterekből ftálimid káliummal való réagáltatással nyerjük, mikor is oldószerként előnyösen dimetilformamidot, Ml. dimetil formamid és klórozott szénhidrogén elegyét használjuk. A reakció ebben az oldószerben önmagától megindul és melegedés közben lejátszódik. Különösen előnyös, ha a ftálimid-káliumot feleslegben alkalmazzuk. A reakcióelegyet klórozott szénhidrogén oldószerben vesszük fel és amennyiben dimethylformarnidot alkalmazunk, azt vízzel kimossuk, majd a reakció terméket gyenge alkáliák, pl. alkáli karbonát híg vizes oldatával oldjuk ki, majd az oldatot híg savval savanyítva ftalimido vegyületet kicsapjuk. Ennek során nem kívánatos mellékreakciók nem játszódnak le és az oldódás a molekulában levő ketocsoport enolizálásának eredménye. Ha a találmány értelmében gyenge alkáliák helyett alkálilúg híg vizes oldatával kezeljük a reakció terméket, nemcsak a ketocsoport enolizálódik, hanem a ftálsav egyik karboxil csoportjánál a kötés az aminocsoporttal felnyílik és a szóban levő új vegyület képződik. A reakció menetét az alábbi egyenletek szemléltetik. C—CH—C00R, 0 .N ^s&i \ CO CO ONä N CO CO c-ÖNa C_—C00R, i NH hig Na OH CO COONa A szóban levő vegyületek közbeeső termékek további szintézisekhez.
