146101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dikarbonsavdietliészter alapú illetrögzítő előállítására

o Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.101. SZÁM 12. o. 5-10. OSZTÁLY — BU-186. ALAPSZÁM . i / A lib * \. SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás dikarbonsavdietilészter alapú illatrögzítő előállítására Budapesti Illatszer- és Pipereszappangyár, Budapest Feltalálók: Muzamel József, Nemes Béla, Simon Ferenc budapesti lakosok A bejelentés napja: 1958. szeptember 9. Egyes dikarbonsavészterek, különösen az etilészterek' kiválóan alkalmasak az illatszerekben levő illóolajok rögzítésére. Enyhe kellemes illatukkal és magas forráspontjukkal -egyre inkább tért hódítanak a mesterséges illatrögzítők a természetesekkel szemben. A magas forráspontjuk következtében igen lassan párolognak el és a különféle illatanyagokhoz és illóolajokhoz hozzákeverve azok illatának elpárololgását is nagymértékben csökkentik. Ilyenek: a dietilszebecát, dietilazelainát, dietilftallát és'a dietiladipát. Ismeretesek azok az észterezési eljárások, ahol az észterezés folyamán keletkezett víz eltávolítását azeotropképző szénhidrogénekkel (benzol-toluol) és a szerves savval 5—6 ekvivalens alkohol jelenlétében történő desztillálással, vagy különböző • szárítószerek (káliumkarbonát, aktivált timföldhidrát, kálciumszulfát, kálciumkarbid). alkalmazásával végezték el. A nyers észtert híg alkáliát tartalmazó oldattal, majd utána vízzel mosták, csökkentett nyomáson desztillálták és a szagtalanítást túlhevített vízgőzzel 120 C°-on való átfúvatással- végezték el. Mindez hosszadalmas és külön műveleti időt vett igénybe. Eljárásunkban a dikarbonsavak etilalkohollal való észterezésénél oly megoldásokat találtunk, hogy a szerves dikarbonsavra számított etilalkohol kétszeresével észterezünk. Az észterező üstbe betáplált szerves dikarbonsavat, az azeotropképző szénhidrogént (benzolt), az etilalkoholt és a katalizátorként használt kénsav elegyét két órán át reflux alatt forraljuk, utána a hűtőt átváltva a ternér azeotrop elegyet egy fűthető keverővel ellátott reaktorba vezetjük, amelyben előzetesen benzolban szuszpendált kalciumoxidot helyezünk el. A reaktorban lévő kalciumoxid a vizet megköti. Az alkohol-benzol elegyet ugyanolyan desztillációs sebességgel, mint ahogy a desztilláló üstből eltávozik a ternér azeotrop elegy, visszadesztilláiom észterezendő reakciós elegy felszíne alá. Az bérezést körülbelül 4—5. órán át, addig folyim, amíg a konverzió 98—99%-os lesz. Ezután az üstből a könnyű párlatot teljesen kidesztillálom. \ • •' A nyers észtert nátriumkarbonátról és káliumpermanganátról csökkentett nyomáson (5—10 Hgmm) ledesztilláljuk. Az észter forráspontja 140 C°, ül. 172 C°. A desztüláció alatt a kellemetlen illatú szennye- \ ződést a káliumpermanganát alkalikus közegbe**' < oxidálja, s így pl. dietilszebacát esetén kellemes, enyhe gyümölcsillatú víztiszta észtert nyerünk, \. amely fixálóanyagként a kozmetikai iparban való használatra kiválóan alkalmas. Példa: dietilszebacát előállítására 202 súlyrész szebacinsavhoz 2 súlyrész cc. kénsavat, 240 tf. rész etanolt és 120 tfr. benzolt fné~ •- , rünk. A fűtést megindítjuk és reflux alatt 2 'órán keresztül forraljuk az elegyet. A kidesztilláló ter-' nér azeotropot egy fűthető, keverővel ellátott reaktorba vezetjük, amely benzollal és porított kál- ,. - • ciumoxiddal van töltve. Ugyanolyan desztillációs : sebességgel, mint ahogy a desztilláló üstből eltá- • ' • vozik a ternér azeotrop elegy, visszadesztilláljuk a ' vízmentesített párlatot az észterezendő reakciós elegy felszíne alá. Körülbelül négy óra alatt elér- • jük a 98—99%-os konverziót. Az alkoholt és benzolt kidesztilláljuk a rendszerből és 3—5 súlyrész • -nátriumkarbonátról és 0,1 súlyrész káliumpermanganátról csökkentett nyomáson 5—10 Hgrrim . , desztilláljuk. ' -. . Az így kapott termék víztiszta, kellemes,- gyümölcsre emlékeztető szagú. Szabadalmi igénypont: Eljárás dikarbonsavdietilészter alapú illatrögzítő előállítására, melyre jellemző, hogy a szerves savra számított egy ekvivalens alkohol felesleggel észterezünk úgy, hogy az észterező üstből kidesztillált párlat víztartalmát egy benzolban szusz-