145760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagyaktivitású elegykatalizátorok előállítására
2 145.760 során még nem mutatja az aktív alkotórészek tömegegységére számított katalitikus aktivitás csökkenését; a katalizátor szilárdsága újrapilulázás után rendkívül nagy. Ugyanez a katalizátor különösen alkalmasnak bizonyult a fenol hidrogénezésének lefolytatására. Egy csupán 4% kovasavat tartalmazó katalizátor rnár elegendő mechanikai szilárdságú volt, emellett katalitikus aktivitása a benzolhidrogénezés során éppen olyan nagy volt, mint az azonos összetételű, de kovasav-adalékot nem tartalmazó katalizátoré. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorok újszerűsége abban nyilvánul meg, hogy ezek a katalizátorok két különböző fajta hordozót tartalmaznak, mégpedig az előtermék alakjában már az elegykristályban jelenlevő, igen finom diszperzitású hordozót, valamint az elegykristályokhoz azok hőkezeléses elbontása előtt vagy után hozzáadott durvábbszemcséjű hordozóanyagot. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módját az alábbi példák szemléltetik. 1. példa 300 g elegykristályos anyagot, amely nikkeloxalátból és cinkoxalátból áll és 3,7% nikkelt taitalmaz, 300 g A1(N03 )3 • 10 Ha O 1000 ml vízzel készített oldatában szuszpendálunk, majd erős keverés közben annyi tömény NH3-oldatot adunk hozzá, hogy az elegy pH-értéke 5,25-ig emelkedjék. Ezt a műveletet 25 C° körüli hőmérsékleten végezzük. A kapott kásás, terméket ezután leszívatjuk vagy kipréseljük, majd 1 liter forrásban levő vízbe visszük, újból leszívatjuk, nitrátmentesre mossuk, végül pedig 200 C° hőmérsékleten megszárítjuk. A megszárított terméket mozsárban szétdörzsöljük, majd az így kapott katalizátormasszához 1% grafitot adunk, pilulázzuk, azután pedig lassú széndioxidáramban 400 C°-on történő 2 órai hevítés útján elbontjuk. A széndioxid-áramban lehűlni hagyott katalizátort azután 10 óra- hosszat inaktiváljuk csekély mennyiségű (0,5—-1,5%) oxigént tartalmazó nitrogénnel, majd mozsárban szétdörzsöljük és újból pilulázzuk. Újbóli aktiválás céljából a katalizátort 1 óra hosszat kezeljük hidrogénnel 180 C° hőmérsékleten. 2. példa 70 g elegykristályos anyagot, amely nikkeloxalátból és cinkoxalátból áll és 3,7% nikkelt tartalmaz, 300 ml vízben szuszpendálunk, 20 ml 10%-os kénsavat adunk hozzá, majd élénk keverés közben 30—32% Si02 -tartalmú (1 : 2 hígításai), technikai vízüvegoldatot adunk gyorsan hozzá, olyan menynyiségben, hogy az elegy pH-értéke 6,8-ra növekedjék. 2 órai további keverés után a terméket leszívatjuk, és az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel tovább. 3. példa 200 g elegykristályos anyagot, amely nikkelformiátot és cinkformiátot tartalmaz 1 :1 mólarányban, 10 C° hőmérsékleten szuszpendálunk 25 g Al(NO3 )3-10H 2 O 200 ml vízzel készített oldatában, majd élénk keverés közben a 2. példa szerinti módon elkészített vízüvegoldatot adunk gyorsan hozzá, olyan mennyiségben, hogy az elegy pH-értéke 6,8-ra növekedjék. Ezt követően még további 30 percig keverjük az elegyet, azután leszívatjuk a terméket, és kevés hideg vízzel utánamossuk. Ezután a terméket 180 és 200 C° közötti hőmérsékleten megszárítjuk, majd az 1. példa szerinti módon dolgozzuk fel tovább. A formiátok elbontása már 280 és 300 C° közötti hőmérsékleten bekövetkezett. 4. példa 150 g nikkel oxalát-cinkoxalát elegykristályt, amely 3,7 százalék nikkelt tartalmaz, 100 g [CrCl2 (OH 2 ) 4 ]Cl-2H 2 0 500 ml vízzel készített oldatában szuszpendálunk, majd szobahőmérsékleten erélyes keverés közben addig csepegtetünk hozzá tömény NH3-oldatot, míg az elegy pH-értéke 8,6-ra nem emelkedik. Ezután a szilárd terméket leszívatjuk, 500 ml forrásban levő vízzel feliszapoljuk, 5 percig forraljuk, majd ismét leszívatjuk, az egész műveletet még egyszer megismételjük, végül pedig 200 C° hőmérsékleten megszárítjuk a terméket. 5. példa 250 g nikkeloxalát-cinkoxalát elegykristályt, amely 3,7% nikkelt tartalmaz, elkeverünk ugyanolyan mennyiségű alumíniumoxiddal.' Az elegyhez annyi vizet adunk, hogy szirupsűrűségű pépes elegyet kapjunk, majd ezt a terméket 5 óra hosszat gyúrjuk. Ezután a pépes terméket vékony rétegben 120 C° hőmérsékleten megszárítjuk, 1% grafitot adunk hozzá és pilulázzuk. Az így kapott katalizátor szilárdsága olyan nagy, hogy a hőkezeléses elbontás után újbóli pilulázásra a szokásos alkalmazási területeken felhasználásra kerülő katalizátorok esetében nincs szükség. Szabadalmi igénypont: Eljárás nagy aktivitású elegy katalizátor ok előállítására nemes és nem nemes fémek oxalátjaiból és/vagy formiátjaiból álló elegykristályok vagy a nemes fémet az anionban és a nem nemes fémet a kationban tartalmazó komplex formiátok és/vagy oxalátok hőkezeléses elbontása útján, — mimellett „nemes fémek" alatt azok a fémek értendők, melyeknek oxidjai 450 C°-ig terjedő hőmérsékleteknél hidrogénáramban redukálhatok, „nem nemes fémek" alatt pedig azok, melyeknek oxidjai e körülmények között nem redukálhatok —, azzal jellemezve, hogy az elegykristályokhoz hőkezeléses elbontásuk előtt vagy után további hordozóanyagokat, mint savanyú vagy bázisos oxidokat vagy oxidhidrátokat adunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 693413. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálin utca 21-23.
