145694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-zcilamino-béta-oxipropiofenonok és közbeeső termékeik előállítására
145.694 3 -o. p.: 125—126° (bomlik), («)D —18° (2%-os oldat absz. alkoholban). Termelés 97%, N 9,75% (számított 9,70%), Cl 12,20% (számított 12,30%). 3. A reakciót 3 g I-gyel 6,6 ml 27%-os sósavas absz. alkoholban 1 órán át szobahőfokon végezzük. A reakció befejezése után 60 ml étert adunk az elegyhez s a gyorsan megkristályosodó klórhidrátot leszűrjük és éterrel mossuk. 2,72 g. o. p.: 126— 127° (bomlik), termelés 93%. 4. A kísérletet 3 g I-gyel 10 ml 50%-os vizes kénsavval 1 órai keverés közben 40°-on végezzük. Ekkor a megfelelő szulfátot kapjuk 90%-os kitermeléssel, o. p.: 122—123°, (<*)D —16° (1%-os oldat alkoholban), N 9,4% (számított: 9,3%), szulfát: 14,2% (számított 16,0%). 5. lg Il-t 5 ml vízben 90°-on feloldunk, majd lassan lehűlni hagyjuk az elegyet. Az oldat pH-ja 1 és 2 között van. Kivált 0,68 g III. o. p.: 151—152°, («)D — 20° (2%-os oldat alkoholban), termelés 77%. N 11,0+ (számított: 11,10%). Hasonlóan reagál II alkoholban is. 6. 2,04 g Il-t 30 ml absz. alkoholban 1,26 ml trietilaminnal szobahőfokon 8 órán át keverünk. Az elegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd a kivált kristályokat leszűrjük és vízzel mossuk. 1,24 g racen III, o. p.: 169—170° (bomlik), («)D0° (2%-os oldat alkoholban), termelés 70%. 7. 2,04 g Il-t 18 ml absz. alkoholban 3 ml 7,3%-os ammóniás alkohollal 3V2 órán át szobahőfokon keverünk. Az oldat pH-ja 7,2 és 7,4 között van. Kivált 1,52 g racen III, o. p.: 169—170° (bomlik), termelés 85%. 8. 2,04 g Il-t 20 ml 40%-os vizes alkoholban 0,8 ml vizes 26%-os ammóniával 2 órán át szobahőfokon keverünk. A rendszer pH-ja 7,6 és 8 között van. Kivált 1,26 g, o. p.: 169—171°, termelés 71%. 9. 2,04 g Il-t ml alkoholban 0,6 g nátriumhidrokarbonáttal 2 órán át szobahőfokon keverünk. Optikailag aktív III-at kapunk, súlya 1,6 g, o. p.: 151— 152°, termelés 90%. (or)D — 20° (2%-os oldat alkoholban). 10. 2,04 g Il-t 12 ml vízben 0,6 g nátriumhidrokarbonáttal 15 percig 0°-on keverünk. Pezsgés közben átrendeződik a vegyület és 92%-os kitermeléssel kapjuk meg az optikailag aktív III-at. 11. 2,04 g Il-t 0,65 g nátriumhidrokarbonáttal 12 ml vízben, melyhez 5 ml alkoholt adunk, 24 órán át szobahőfokon keverjük. 80%-os termeléssel kapjuk a 168—170° o. p.: — u racen III-at. 12. 1 g III-at 3 ml konc. sósavval 1 órán át szobahőfokon keverünk. Kivált 1,11 g II, o. p.: 124—125° (bomük), termelés 97%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános képletű <*—acilamino—ß—oxipropiofenonok A x —CO—CH—CH2OH I NH I CO I R (ahol X lehet hidrogén, vagy nitro-csoport, R pedig Hidrogén, alkil-, aralkil-, vagy aril-csoport) előállítására, melyre jellemző, hogy az alábbi általános képletű a—acilamino—ß—aciloxipropiofenonokat X >_CO—CH—CH2 OOCR I NH I CO I R (ahol X lehet hidrogén, vagy nitro-csoport, R pedig hidrogén, alkil-, aralkil-, vagy aril-csoport) 15—60 súly %, célszerűen 25—45 súly % koncentrációjú savak behatásának tesszük ki, majd a képződött a—amino—ß—aciloxipropiofenon-sókat 0 *• N acilvándorlásnak vetjük alá. 2. Az 1. alatti igénypont szerinti eljárás azáltal jellemezve, hogy a sóképzést 0 és 70° között, célszerűen 20 és 50 C° között, hidroxil-tartalmú oldószerben ásványi savval végezzük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azáltal jellemezve, hogy az 0 N acil-vándorlást hidroxil-tartalmú oldószerben 70 és 90 C° között pH 0,5—2,0, 30 és 70 C° között pH 2—6 és —10 és+30 C° között pH 6—8 értékeknél végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azáltal jellemezve, hogy hidroxil-tartalmú oldószerként vizet, alkoholokat, vagy víz- és alkoholok elegyét használjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azáltal jellemezve, hogy kiindulási anyagként Dc (+)—p— nitro—a—acetamino—ß—acetoxipropiofenont használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó lgazgatöja 593407. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
