145680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diciklohexilammoniumnitrit előállítására

(p Megjelent: 1959. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEIRÄS 145.680. SZÁM 12. q. 1—13. OSZTÁLY - UI—28. ALAPSZÁM Eljárás diciklohexilammoniumnitrit előállítására dr. Berty József (15%), dr. Bácskay Gyula (10%), Üjhidy Aurél (20%), Babos Barnabás (20%), Kuhár Ferenc (10%), Kalló Dénes (10%), Katona József (10%), Cserhegyi Andor (5%), veszprémi lakosok A bejelentés napja: 1958. április 2. Eljárásunk a diciklohexilammoniumnitrit előállítására vonatkozik. A diciklohexilammoniumnitritnek (dichán) olyan kedvező sajátságai vannak, melyek számtalan felhasználásra alkalmassá teszik, így a gyógyszergyártás közbenső termékként, a műanyagipar műanyag komponensnek, az ásványolajipar kenőolaj adaléknak használhatja. A korrózió elleni védekezésben, mint párolgó inhibitor nyer alkalmazást. A dichán fehér, kristályos, szagtalan anyag. Szobahőmérsékleten stabil, bomlani csak 180 C° körül kezd. Vizsgálati adatok szerint egészségre ártalmatlan. Vizes oldatának pH-ja 7,2—7,3. Vízben kevéssé oldódik, legjobban alkoholok oldják, míg szénhidrogénekben teljesen oldhatatlan. Az eddigiekben ismert szabadalmak, melyek a nitritképzés körülményeire vonatkoznak, megegyeznek abban, hogy a diciklohexilamin szervetlen savakkal képzett sóiból indulnak ki. Ezt hozzák cserebomlásba nitrit sókkal. Az eljárások itt két csoportra oszthatók, az egyiknél a keletkező dichán marad oldatban, a nitrit só bázisa pedig a szervetlen savmaradékkal kiválik (U. S. P. 2 419 327. sz. szabadalom), a másik csoportnál a diciklohexilammoniumnitrit rossz vízoldhatóságát felhasználva olyan körülményeket teremtenek, hogy a nitrit bázisa és a savmaradék által képzett só oldatban, míg a dichán csapadékban lesz jelen. (U. S. P. 2 449 962. sz. szabadalom.) A dichán előállítása: általában anilin, vagy difenilamin katalitikus maghidrogénezésével előállított diciklohexilamint használják fel a dichán előállítására. Ehhez a hidrogénezéssel nyert diciklohexilamint kénsavas vagy sósavas sóvá alakítják és nitritsókkal reagáltatják. A reakció közeg víz vagy szerves oldószer. Az általunk kidolgozott eljárás lényege, hogy a megfelelő módon előállított diciklohexilamint ammóniumnitrit vizes oldatával alakítjuk át nitritsóvá. Az ismert szabadalmak részben hasonló módon, azaz vizes oldatban állították elő a kívánt terméket, ezeknél azonban mindig keletkezett egy szervetlen só, ami a végtermék tisztaságát csökkentette és így fény hatására történő bomlását növelte. Eljárásunk ezért nem az amin szervetlen savakkal képzett sóiból, hanem a szabad bázisból indul ki. Eljárásunk az eddigi leírásokban ismertetett sókon keresztül történő, szakaszos, esetenként hőenergiát igénylő eljárásokkal szemben lehetővé teszi folytonos üzemű, hőenergiát nem igénylő, közvetlen a szabad bázisból történő vizes heterogén rendszerben lefolytatott sóképzést. A következő példák, eljárásunk jobb megismerését szolgálják és egyúttal bemutatják annak előnyeit is. A diciklohexilammóniumnitritet vizes oldatban diciklohexilamin és ammóniumnitrit összehozásával állítjuk elő. A heterogén fázisú reakcióra való tekintettel rázást, illetve keverést használunk. I. Példa a diciklohexilammoniumnitrit előállítására. Rázógépre szerelt 3 literes szívópalackba, vagy erős keverővel ellátott 2 literes gömblombikba bemérünk 135,6 g (0,75 mól) diciklohexilamint és hozzáadunk 500 g 12,8%-os ammóniumnitrit oldatot. (1 mól.) A reakcióelegyet intenzíven rázzuk, illetve keverjük 6 órán keresztül. A reakció során keletkező ammóniát elszívjuk. A kivált termék fehér csapadék alakjában válik ki. Szűrés és vizes mosás után a kivált terméket levegőn megszárítjuk. A kapott termék 136 g a kihasználás 76%-os. Olvadáspontja 180 C°, N% = 12,3% (elméleti N<y0

= 12,26). Természetesen a sóképzés reakció idejét erősen csökkenthetjük és a kihasználást is növelhetjük megfelelő intenzív érintkezést biztosító módszerrel. A jobb anyagátadást kísérleteinknél rotációs filmreaktor alkalmazásával biztosítottuk. II. Példa a diciklohexilammoniumnitrit előállítására rotációs filmreaktorban. 800 mm magas, 67 mm belső átmérőjű filmreaktorba a felső betápláló csonkon keresztül per-