145656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-helyzetben bázikusan szubsztituált 2-tiohidantoinok előállítására

2 145.656 hozzáadunk 7,7 ml trietilamint és jéghűtés közben 5,4 ml klórhangyasavas etilésztert. A reakcióelegyet fél órán át hűtés közben, majd egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, miközben a szuszpendált anyag nagyrészt oldatba megy, majd még egy órán át forraljuk. Lehűlés után az oldatot 6,2 g kálilúgnak 25 ml vízben való oldatával kirázzuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot forró benzollal kivonjuk, a benzolos oldatot szárazra pároljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Termelés 5,2 g (56%) ß-dietilaminoetilizotiocianát, 12 mm nyomáson 97—99°-on forró, színtelen olaj. 3. 5,8 g a fent ismertetett módon nyert ß-dietilaminoetilditiokarbaminsav-betainnak 80 ml vízben való szuszpenziójához jéghűtés és keverés közben hozzácsepegtetjük 10 g ólomnitrátnak 20 ml vízben való oldatát. A kapott sárga oldatot lassan 80°-ra melegítjük, majd 2,4 g nátronlúgot adunk hozzá és a kivált ólomszulfidtól megszűrjük. A szűrletet kálilúggal erősen meglúgosítjuk, az olajat elválasztjuk és a vizes részt éterrel kivonjuk. Az egyesített szerves folyadékot szárítjuk, majd az oldószer lehajtása után vákuumban desztilláljuk. A nyert /?-dietilaminoetilizotiocianát 12 mm nyomáson 98—100°-on forr. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I. általános képletű 34ielyzetben bázikusan szubsztituált 2-tiohidantoinok előállítására, azzal jellemezve, hogy a II. általános képletű a-aminosav-sókat III. általános képletű bázikusan szubsztituált izotiocianátokkal reagáltatjuk, majd a kapott IV. általános képletű bázikusan szubsztituált tiohidantoinsavákat savas behatással gyűrűzárásra és sóképzésre késztetjük. I. Rv IT II. R >C--CO N N—A—B R; > C—COO Na NH CS III. B—A—NCS IV R\ >C—COO Na R" | R"—N NH—A—B CS 2. Eljárás III. általános képletű bázikusan szubsztituált izotiocianátok előállítására, azzal jellemezve, hogy az V. általános képletű HB—A—N— —CSS bázikusan szubsztituált ditiokarbaminsavbefrainokból klórhangyasavészterekkel, majd lúggal való behatással kénhidrogént hasítunk ki. 3. A 2. igénypontban említett eljárás azon foganatosítás! módja, hogy az V. általános képletű betainokból nehézfémsókkal való behatás segítségével hasítunk ki kénhidrogént. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 593403. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.