145596. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új teterociklusos vegyületek előállítására
Megjelent: 1959. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.596. SZÁM 12. p. 1—5. OSZTÁLY — UI—16. ALAPSZÁM Eljárás új heterociklusos vegyületek előállítására Socióté des Ifeines Chimiques Rhone-Poulenc cég, Paris A bejelentés napja: 1957. június 12. A jelen találmány új heterociklusos vegyületek, az aza-biciklo-(3, 2, l)-oktánok és -oktének előállítására vonatkozik; e vegyületek az alábbi általános képletek egyikének felelnek meg: E képletekben X és Y külön-külön egy-egy hidrogénatomot vagy pedig együttesen egy egyszerű vegyi kötést jelentenek, míg Rí, R2 és R 4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt, pl. metilvagy etilgyököt, R3 pedig rövidszénláncú alkilgyököt jelent. A találmány kiterjed az új származékok addíció útján képzett sóinak és kvaternér-sóinak az előállítására is. A fenti meghatározásokban „rövidszénláncú alkilgyök" olyan alkilgyököt jelent, amely legfeljebb 6 szénatomot, előnyösen azonban legfeljebb 4 szénatomot tartalmaz. A találmány körébe kiváltképpen olyan vegyületek előállítása tartozik, amelyek fenti általános képletében X és Y hidrogénatomot, R3 metilgyököt, végül az Rx és R 2 és R 4 közül az egyik hidrogénatomot, a másik kettő pedig egy-egy metilgyököt jelent. Az I. vagy II. általános képlet szerinti új vegyületek, mint pl. a 2-aza-3,4,4-trimetil-(3,2,l)-biciklooktán, a 2-aza-2,3,4,4-tetrametil-(3,2,l)-biciklo-oktán, a 3-aza-2,4,4-trimetil-(3,2,l)-biciklo-oktán és a 3-aza-2,3,4,4-tetrametil-(3,2,l)-biciklo-oktán érdekes gyógyászati tulajdonságokat mutatnak; e vegyületek többek között erős ganglionblokkoló hatású szerek. Az I. vagy II. általános képletű új vegyületek a találmány szerinti eljárás egyik kiviteli módja szerint úgy állíthatók elő, hogy valamely általános képletű vegyületet litium-alumínium-hidriddel kezelünk, éspedig esetleg azután, hogy az etilénszerű kettőskötést ismert módszerekkel, pl. nemesfém jelenlétében, katalitikus hidrogénezéssel redukáltuk. A III. általános képletben X, Y, Rx R 2 és R3 jelentése ugyanaz, mint fentebb. Olyan vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében R4 rövidszénlácú alkilgyököt jelent, a fenti művelet útján kapott szekundér amint még ismert módon alkilezzük. Az I., II. és III. képleteket vizsgálva láthatjuk, hogy a litium-alumínium-hidriddel lefolyó reakció a gyűrűszerkezet módosításával jár; ez a módosítás abból áll, hogy az exociklikus helyzetű nitrogénatomnak a gyűrűbe lépése folytán a gyűrű atomjainak száma megnövekszik. E reakció bekövetkezése egyáltalán nem volt előre látható. A III. képlet szerinti vegyületek nitrocsoportjának vassal és sósavval vagy pedig katalitikus hidrogénezéssel történő redukciója esetében lefolyó reakció analógiája alapján ugyanis azt lehetett volna várni, hogy a litium-alumínium-hidriddel végrehajtott redukció esetén is csupán az fog bekövetkezni, hogy a nitro-
