145568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dietilamin előállítására
0 Megjelent: 1959. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.568. SZÁM 12. q. 1—13. OSZTÁLY — LE—2.94. ALAPSZÁM Eljárás dietilamin előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht" Leuna, Kreis Merseburg (Német Demokratikus Köztársaság) Feltalálók: Dr. Schade Hubert vegyész, Leuna és Sperling Walter főművezető, Leuna A bejelentés napja: 1957. október 3. Ismeretes már (a dietilamin acetaldehid reduktív aminálása útján történő előállítása. E redukció során, amely a Schiff^bázisokon, mint közbenső lépéseken keresztül folyik le, egymás mellett képződik a három lehetséges etilamin, nevezetesen a mono-, di- és trietilamin. Általában azonban csupán a dietilamin alkalmazására áll fenn szélesebbkörű lehetőség, ezért a nem kívánt melléktermékként keletkező mono-és trietilamint vissza szokták vezetni a reakcióba. Ebben az ammóniát és aminokat tartalmazó reakcióelegyben azonban az acetaldehid — egyéb alifás aldehidekkel ellentétben — igen nagy hajlamot mutat az elgyantásodásra; ugyanilyen hajlamot mutatnak az acetaldehid ammóniával vagy aminokkal képezett Schiff-féle bázisai is. Ez azzal a következménnyel jár, hogy az eljárás lefolytatására szolgáló kontakt-kemencéket viszonylag rövid üzemi idő után ki kell bontani, mert a képződött gyanta bevonja a katalizátort. Továbbá olyan kondenzációs reakciók is fellépnek, amelyek magasabb . aminők és piridinszármazékok képződése révén acetaldehid-veszteséget okoznak. Ezek a mellékreakciók emellett az üzemi időszak vége felé nagymértékben megnehezítik a keletkezett aminkeverék desztilláció útján történő feldolgozását. Azt találtuk, hogy a fent vázolt hátrányok azáltal küszöbölhetők ki, hogy a melléktermékként keletkező mono- és trietilamint az alábbi reakció szerint lefolyó átalakításnak vetjük alá: C2 H 5 NH, + (C,,H 5 ) 3 N — + 2(C2 H,,) S NH. E reakcióhoz nem szükséges, hogy az abban résztvevő anyagok sztöchiometrikus arányban legyenek jelen, minthogy olyan esetekben, amikor a reagáló anyagok aránya a sztöchiometrikustól eltér, a reakcióegyenlet nitrogénmérlege a reagáló gázok NH3 -tartalma segítségével állítható egyensúlyba. A fent említett átalakítási reakció lefolytatható ugyanabban a készülékben is, amelyben az acetaldehid reduktív aminálása történik, a gyártásmenetnek abban a szakaszában, amikor a katalizátor már hatástalanná vált az acetaldehid átalakítása szempontjából; lefolytatható azonban a fenti reakció valamely külön készülékben is. A találmány szerinti eljárás alkalmazása esetén az eddigi berendezés teljesítőképessége, a katalizátor térfogategységére számítva, kb. másfélszeresére növekszik, emellett a katalizátor élettartalma kb. megháromszorozódik. A fent említett arnin-átalakítási reakció 100 C° feletti, célszerűen 150 és 180 C° közötti hőmérsékleten, légköri vagy megnövelt nyomáson — célszerűen 2—3 atm túlnyomás alkalmazásával — folytatható le. Célszerű a reakciót hidrogén és/ vagy ammónia jelenlétében lefolytatni. Az ismertetett módon 60%-ig terjedő hozamú átalakítás érhető el. Az át nem alakult aminokat ismét visszavezethetjük a reakcióba. Az amin-átalakítás során kapott reakcióelegyet az acetaldehid reduktív aminálása során kapott reakciótermékkel együtt dolgozhatjuk fel. A találmány szerinti eljárás kivitelét az alábbi példák szemléltetik: 1. példa 45 súlyrész monoetilaminból és 100 súlyrész trietilaminból álló keverékből óránként 1 litert vezetünk át 2 liter tablettázott nikkel-alumíniumoxid katalizátoron, 155 C° hőmérsékleten. A kapott reakcióterméket desztilláció útján dolgozzuk fel. Kb. 300 g dietilarnint kapunk óránként. 2. példa 200 liter tablettázott nikkel-alumíniumoxid 'katalizátor felett 3 atm túlnyomáson, 160 C° hőmérsékleten óránként 2 Nms ammónia-gázt és 120 liter 100 súlyrész víztartalmú trietilaminból és 50 súlyrész monoetilaminból álló keveréket vezetünk át. A reakció a körfolyamatba beszivattyúzott hidrogén jelenlétében folyik le. A kapott reakcióelegy desztilláció útján történő feldolgozásával óránként kb. 50 kg dietilarnint kapunk. Az e példában említett katalizátor helyett alkalmazhatunk a reduktív aminálás során felhasznált és ott már használhatatlanná vált katalizátort is.
