145484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4, 5, 6, 7, 10, 10-haxaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán 1,3-diszubsztituált származékainak az előállítására
145.484 mázva 0,8 g l,3-difluor-4,5,8/;,10,10-hexaklór-4,7-- endometilén - 4,7,8,9 - tetrahidrof talánt kaptunk, melynek olvadáspontja 181—182 C° (korr.). 2. példa 4,12 g l,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt 50 ml benzolban feloldottunk és 0,92 g nátriumnak 50 ml metanolban való oldatával 30 órán át 45 C°-on hevítettünk. A reakció befejezése után az oldathoz-100 ml vizet adtunk és az elkülönülő benzolréteget izzított nátriumszulfáttal való megszárítás után vákuumban bepároltuk. Maradékként 2,8 g l,3-dimetoxi-4,5,6, 7,10,104iexaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9 - tetrahidroftalánt kaptunk (kitermelés az elméleti 69,5%-a). A kerozénból átkristályosított vegyület olvadáspontja 167—168 C° (korr.). 3. példa 50 ml vízmentes metilalkoholban 8,0 g káliumhidroxidot oldottunk és az oldathoz részletekben 8,2 g 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7, 8,9-tetrahidroftalánt adtunk. Minden adag után azonnal igen élénk reakció következett be. A reakció befejeztével az elegyet vízbe öntöttük, éterrel extraháltuk és az éteres réteget vákuumban bepároltuk. 4,1 g l,3-dietoxi-4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-enodmetilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt kaptunk (kitermelés az elmiéleti 48%-a). Metanolból végzett átkristályosítás után a vegyület először 67 C°-on megolvadt, majd megszilárdult és ezután olvadáspontja 77 C° (korr.) volt. 4. példa 8,2 g l,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt 50 ml benzolban oldottunk és lassan 2 g nátrium 10 ml allilalkoholban való oldatához csepegtettük. 8 óra hosszat tartó 50 C fokon való melegítés után a reakcióelegyet 100 ml vízzel kezeltük és a benzolos rétegből a benzolt nátriumszulfátos szárítás után vákuumban ledesztilláltuk. A maradék mennyisége 4 g volt, forráspontja (0,05) 130—145 C° (korr.) és törésmutatója ,nD 20 = 1,5360 volt, ami l,3-dialliloxy-4,5,6,7,10,10--hexaklór-4,7-enodnietilén-4,7,8,9 - tetrahidroftalánnak felel meg (kitermelés az elméleti 44%-a). 5. példa 2,0 g 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4, 7,8,9-tetrahidroftalánt és 2,0 g ezüstacetátot 500 ml 80 súlyszázalékos vizes ecetsavban feloldottunk és 16 órán át visszafolyatás mellett hevítettük. Ezután az oldatot a kivált ezüstkloridtól megszűrtük és vákuumban bepároltuk. A maradékot éterrel felvettük, aktív szénnel kezeltük és újból szárazra pároltuk. Ily módon 1,2 g l,3-diacetoxi-4,5,6,7,10, 10-hexaklór-4,7-enodmetilén-4,7,8,9-tetrahidrof talánhoz jutottunk (kitermelés az elméleti 66%-a), melynek olvadáspontja benzinből végzett átkristályosítás után 267 C° (korr.). 6. példa 8,2 g (0,02 mól) l,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7--endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt 50 ml benzolban feloldottunk és 20—30 C°-on 2 g nátriumnak 25 ml propargilalkoholban és 30 ml benzolban való oldatához lassan hozzácsöpögtettük. Az elegyet további 8 órán át 50 C°-on tartottuk, majd a reakcióterméket 50 ml vízzel kezeltük és a nátriumszulfáttal megszárított benzolos réteget vákuumban bepároltuk. A kapott maradékot vákuumban (0,2 mmHg nyomáson) ledesztilláltuk és a 160—180 C° forráspontú desztillátumot megszilárdulása után petroléterből átkristályosítottuk. Ily módon 5 g l,3-dipropargiloxi-4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidrof talánhoz jutottunk (kitermelés az elméleti 55,4%-a), melynek olvadáspontja 71 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 4,5,6,7,l| 0,10-hexaklór-4, r i-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalán 1,3-diszubsztituált származékainak az előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9--tetrahidroftalánt MeR általános képletű vegyületekkel hozzuk reakcióba, ahol az utóbbi képletben Me a periódusos rendszer első oszlopának valamely fématomját és R fluoratomot, vagy alkoholét maradékot, vagy ecetoxi maradékot jelent. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 2561. Terv Nyomda, 1959.
