145484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4, 5, 6, 7, 10, 10-haxaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán 1,3-diszubsztituált származékainak az előállítására
0 Megjelent: 1959. november 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.484. SZÁM 12. o. 25 OSZTÁLY — RU-75. ALAPSZÁM „Eljárás a 4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-endo metilén-4,7,8,9-tetrahidroftalán lj3-diszubsztituált származékainak az előállítására" Ruhrchemie Aktiengesellschaft cég, Oberhausen-Holten (Német Szövetségi Köztársaság) A bejelentés napja: 1957. augusztus 9. Német Szövetségi Köztársaságbeli elsőbbsége: 1956. augusztus 11. A 4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9--tetrahidrof talán klórozása útján önmagában ismert módon l,3,4,5,6,7,10,10-ofktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt lehet előállítani. A két új klóratom ilyenkor a ftalángyűrűrendszer oxigénjéhez«, «'-helyzetben lép be. Az egyes klóratomok: reakcióképessége különböző, mivel az 1,3-helyzetben levő halogénatomok a biciklohepténgyűrűben levő klóratomokhoz képest reakeióképesebbek. Azt találtuk, hogy az 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánnai k MeR Cl C! C Cl Clkj^j Cl Me a periódusos rendszer első oszlopának valamely elemét, mint nátriumot, káliumot, vagy ezüstöt jelent, míg R az alábbi gyökök valamelyike lehet: F, OCH„ OC2H 5 , OC, s H 7 , OCH 2 CH=CH 2 ', OCOCH,. Az említett fémsókat általában közvetlenül, vagy szuszpendáló, vagy oldószerben hozhatjuk az 1,3,4, 5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánnal reakcióba. Oldószerként vizet és/vagy kis szénatosmszámú alkoholokat, szuszpendálószerként alifás, aliciklusos, vagy aromás szénhidrogéneket, vagy étert használhatunk. A reakció simán játszódik le, ha az 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7--endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt a szóbanforgó fémsókkal közönséges, vagy magasabb hőmérsékleten kezeljük. > A reakcióelegyet szokásos módon" dolgozzuk fel és a kapott termieket kristályosítással, vagy — előnyösen vákuumban végzett — desztillálás útján tisztítjuk. képletű vegyületekkel való reakciója útján — mely utóbbi képletben Me a periódusos rendszer első oszlopának valamely kicserélhető fématomját és R fluoratomot, vagy al'koholát maradékot, vagy acetoxi maradékot jelent — simán vihetők be az 1,3-helyzetbe különféle helyettesítők. Megállapítottuk azt is, hogy a bicikloheptén részben levő halógénatomok akkor sem lépnek reakcióba, ha lúgos közegben dolgozunk. Reakció kizárólag az 1 és 3 helyzetű szénatomon következik be,- úgyhogy szubsztitúció is a molekulának csak e helyein történik. A találmány szerinti átalakulás az alábbi reakcióséma szerint zajlik le. . H K 0>2MeCI A találmány szerinti eljárással kapott vegyületek kristályos anyagok, vagy sárgás színű, nagy viszkozitású olajok, amelyek inszekticid, fungicid, vagy akaricid (atkaölő) tulajdonságúak és további szerves szintézisek közbülső termékének tekinthetők. 1. példa 80 ml acetonitrilben 8,2 g 1,3,4,5,6,7,10,10-oktaklór-4,7-endoimetilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt feloldottunk és 40 g 28%-os ezüstmonofluoridot adtunk hozzá. Az oldatot vízfürdőn 12 órán át hevítettük, majd megszűrtük és az acetonitrilt vákuumban ledesztilláltuk. Az éterrel felvett és aktív szénnel kezelt maradékból 3,7 g vegyületet tudtunk elkülöníteni, melynek fluortartalma 5,8% volt. 30 cm hosszú A12 0 3 oszlopon (20 mm 0) végzett kromatografálással, elulálószerként petrolétert alkal-H a 0V 2MgR ;,.
