145333. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-p-nitrofenil-2-acilamido-3-aciloxipropán-1-onok előállítására

2 145.333 96%-os kitermelést is el lehet érni. Kiindulási anyagul célszerűen Lg(+)-treo-l-p-nitrofenil-2--amino-l,3-dioxipropán (III) valamelyik 2-3-diacilszánmazékát használjuk. így a Iklóramfenikol gyártás melléktermékeként képződött III klóraifnfenikol gyártására újból felhasználható, amennyiben az előállított II típusú vegyületek az irodalomból ismert utakon racem klóramfenikol bázissá alakíthatók. Felhasználhatók azonban az eljáráshoz a megfelelő eritro konfigurációjú termékek is. A kapott reakcióelegyből a propanont (II) a legtöbb esetben nem szükséges külön izolálni. Példák 1. 7,2 g káliumpermanganátot 30 ml víz, 15 ml ecetsav és 4 ml konc. kénsav elegyében oldunk s 30 perc alatt -4-5°-on beadagoljuk 9 g Lg

(+)-treo-1-p-nitrofenil-l-oxi- 2 -acetamido- 3 -acetoxipropán 15 ml ecetsavban való oldatát. 1 órán át 5°-on utánkeverjük, majd a reakcióelegyet 200 ml jegesvízbe öntjük és . 16 ml telített natriumbiszuHitoldatot adunk hozzá. Kiválik 7,33 g Ds(+)-l-p-nitrofenil-2-acetamido-3^acetoxi-propanon-l, o. p.: 147—148°, (a)D +21° (2%-os oldat kloroformban). Talált N: 9,40 (számított N: 9,52), termelés 82%. 2. Hasonlóan végezzük a reakciót, csak 4,4 g káliumpermanganátot és 3 ml konc. kénsavat veszünk. A kitermelés ebben az esetben 78%. 3. 2,4 g káliumpermanganátot 10 ml víz, 5 ml ecetsav és 1,33 ml konc. kénsav elegyében oldunk, majd 30 perc alatt 5°-on hozzácsepegtetjük 4,2 g Lg(+)-treo-l-p-nitrofenil-l-oxi-2-benzamido-3-benzoxipropán 60 .ml ecetsavban való oldatát. 1 órán át 5°-on utánkeverjük, majd 200 ml jegesvízre öntjük, 6 ml telített nátriumbiszulíit-oldattal elbontjuk, a kivált fehér kristályokat leszűrjük, ekszikkátorban szárítjuk. 4,01 g Ds(-j-)-l-p-nitrofeniln2-^benzamido-3^benzoxipropanon-l, o. p.: 142— 143° («)D + 16° (2%-os oldat kloroformban). Talált N: 6,70 (számított N: 6,69), termelés 96%. A g jelzés az 1. szénatom, az s jelzés a 2. szénatom konfigurációjára vonatkozik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás N02

\ /' -CO—CH—CH,OOCR NHCOR képletű l-p-nitrofenil-2-acilamido-3-aciloxipropanon-1 származékok előállítására NO, -CHOH—CH—CHoOOCR NHCOR képletű l-p-nitrofenil-l-oxi-2-acilamido-3-aciloxipropánok permangánsavval való oxidálásával (mely képletekben R alkil-, aril-, vagy aralkil-csoportot jelent), melyre jellemző, hogy a reakciót 0,05 és 2 pH közötti, célszerűen 0,1 és 1,5 pH közötti savanyú közegben végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként L(-(-)-treo-l-p-nitrofenil-l-oxi-2-acetamido-3-acetoxipropánt használunk. 3. Az 1., 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidációt vizes ecetsav és kénsav elegyében káliumpermanganáttal végezzük. •í: Az 1—3. igénypontok szerinti eijárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hegy a 0,05 és 2 közötti pH-t a reakció folyamán savanyú kémhatású anyag adagolásával tartjuk fenn. 5. Az 1. és 4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a közeg savanyítására híg kénsavat használunk. 6. Az 1—5. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az oxidáció végén visszamaradó permangánsav-felesleget mangánoszulfáttá redukálni képes reagenssel elbontjuk. 7. Az 1—6. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót —20° és +15° között végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2417. Terv Nyomda, 1959. - Felelős vezető: Gajda László