145320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag hatásos új vegyületek előállítására Oleaceae családba tartozó növényekből
4 145.320 A 0,1 mm higany nyomás mellett 120 és 160° között- átmenő frakciót gyűjtjük. Viszkózus, halványsárga olajat kapunk. Ezt az olajat melegítés közben 50 ml alkoholban feloldjuk, melyből lehűlés után tűalakú kristályokban válik ki az elenolid. Ezek a kristályok 147—150 C°-on olvadnak; alkoholból való átkristályosítás után az o. p. 153— 155 C°. Acetonban oldva az elenolid forgatása («)p4-367° és kloroformban oldva {a)% +369°. Abszolút al/kaholban oldva abszorbciós spektrumának maximuma 225 és 317 m/x (log s 4,29, ill. 1,75). Metilénikloridban oldva infravörös spektrumot mutat, melynek sávjai 3,42, 3,54, 5,58, 5,85, 5,94, 6,04, 6,08, 7,24, 7,50, 8,49, 8,82, 9,15, 9,63, 9,92, 10,32, 10,82 és 12,25 //,. 4. példa Elenolid 4 kg olajfalevelet forró alkoholban kivonatolunk. Az alkoholos kivonatot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot 3 liter vízzel kivonatoljuk. Szűrés és centrifugálás után 450 g savas ciklusban levő kationcserélőt adunk a vizes kivonathoz, majd keverés közben 6 órán át forraljuk. Ekkor a folyadékot lefejtjük és a kationcserélőt kloroformmal kivonatoljuk. Ugyancsak kloroformmal kivonatoljuk a vizes folyadékot is. A kloroformos kivonatokat egyesítjük és a kloroformot vákuumban lehajtjuk, majd a maradékot meleg vízzel kivonatoljuk. Az így kapott vizes oldatból az elenolidot ugyanúgy nyerjük, mint azt a 3. példában leírtuk. 5. példa Elenolid Érett olajbogyók sajtolásánál kapott 160 liter préslevet 3 napig hagyunk erjedni, majd háromszor, esetenként 40 liter kloroformmal kivonatoljuk. A kloroform kivonatot semleges alkatrészeitől az 1. példában leírt módon megtisztítjuk, amihez 65 g nátinumbiikarbonátot használunk. 132 g elenolsav sűrítményt kapunk. 500 ml száraz etilacetátban oldott 50 g etoxi-acetilénhez — melyet nedvesség kizárásával visszafolyató hűtő alatt forralunk — 5,15 sűrítményt 500 ml etilacetátban oldva, cseppenfcént adagolunk. A forralást ezután további 30 percen át folytatjuk. Az oldószert lehajtjuk, ezután megindítjuk, 6 ml étert adunk hozzá és 0 C°-ra lehűtve kristályosítjuk. Kitermelés: 0,35 g elenolid. 6. példa Elenolid Az 1. példa szerint kapott elenolsav tartalmú sűrítményből nitrogén atmoszférában 4 mm Hg nyomás mellett 50 g-ot 190—200 C°-ra melegítünk. 100 ml etanol hozzáadása és 0 C°-ra való lehűtés után az elenolid kikristályosodik. 12,9 g nyers 'elenolidot kapunk, melynek o. p.-ja 145—150 C°. Etanolból átkristályosítva tiszta elenolidot kapunk, melynek olvadáspontja 153—155 C°. 7. példa Elenolid A 2. példa szerint készült elenolsav sűrítményből 5,8 g-ot 200—235°-ra hevítünk 0,05 mim Hg nyomás mellett 20 percen át, miután 50 mg tóriumoxidot adunk hozzá. 3 ml etanol hozzáadása után 0 C°-on szűrjük és kristályosítjuk az anyagot; kitermelés 0,52 g elenolid. 8. példa Elenolid Az 1. példában leírt elenolsavfoól 5 g-ot 45 percen át forralunk 40 rnl tetralinnal, vizet távoltartó készülékkel felszerelt edényben. Ezután a tetralint 0,1 mm Hg nyomás alatt lehajtjuk. A maradékhoz 2 ml étert adunk és —10° hőmérsékleten állni hagyjuk, hogy 'kikristályosodjon. Kitermelés 75 mg elenolid. 9. példa Elenolid A 2. példa szerint készített 9,7 g sűrítményhez 100 mg 85%-os foszforsavat adunk, majd a keveréket 180—200 C°-ra hevítjük 5 mim Hg nyomás alatt, 20 percen át. Éter hozzáadásával és 0°-on való kristályosítással 750 mg elenolidot kapunk. 10. példa Kalciumelenolát 5 g elenolidot 15 percen át 250 ml vízzel és 1,25 g kalcium-karbonáttal visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakciólcevereket szűrjük és szárazra pároljuk. Szükség esetén az anyagot vízből való átkristályosítással tisztíthatjuk. Kristályos kalciumelenolátot kapunk, rozettaszerű tűk formájában. Abszorbciós spektruma abszolút alkoholos oldatban: maximum 237 m/x-nél, log s = 4,30. Analízis: C 50,51% és 50,44% H 5,37% és 5,32% Ca 7,62% és 7,70% A (CuH13 0 6 )Ca képlet számított értékei 50,57%, 5,02% és 7,67%. 11. példa Magnézium elenolát 100 mg elenolidot 5 ml vízzel 15 percen át forralunk. Ezután 17 mg magnéziumkarbonátot adunk hozzá, majd a keveréket szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. Szűrés után a reakciókeveréket kloroformmal kivonatoljuk. A vizes réteget vákuumban szárazra pároljuk. Ekként kapjuk a (C11 H l3 O e ) 2 Mg képletű magnézium elenolátot; abszolút alkoholos oldatban abszorbciós spektrumának maximumát 237—238 niju-nél éri el. log s = = 4,30. 12. példa Zink elenolát 1 g elenolidot 50 ml vízzel 20 percen át forralunk, majd az így kapott oldatot kloroformmal kivonatoljuk. A kloroform kivonatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradék szirupot 50 ml etanolban oldjuk. 190 mg zinkoxid hozzáadása után 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakciókeveréket szűrjük és hepároljuk. Ily módon (Cu H3 6 0 6 ) 2 Zn képletű zinikelenolátot kapunk. Abszolút alkoholos oldatban az abszorbciós
